Патент ссср 162827

 

Cow Cosmmx

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОИИCAHИЕ

ИЗОБ РЕТЕНИ.Я, К АВТОРСКОМУ СВИАЕТЕАЬСТВУ

Ко l62827

Заявлено 06.Х11.1962 (№ 606967/23-4) Класс

12о, 2ел

Ф

- 6.Ф » »

„..,г

МПК

С 07с

I 0GY CTMHHbI A

КОМИТЕТ ПО АЕЛАМ

ИЭОБРБТЕЫИ11 И ОТКРЫТИИ

СССР

УДК

Опубликовано 27Х,1964. Бюллетень № 11

1

I !

П. М. Кочергин и Л. С. Блинова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-НИТРОБЕНЗИЛБРОМИД 1годпасная гриппа № 44 и-Нитробензилбромид широко применяется в тонком органическом синтезе, а также в качестве реактива в органическом анализе для идентификации кар боновых кислот и фенолов путем превращения их в хорошо кристаллизующиеся и-нитробензиловые сложные и простые эфиры.

Известен способ получения и-нитробензилбромида путем бромирования и-нитротолуола до и-питробензилбромида в присутствии йода и SbBr .

С целью расширения сырьевой базы, предло>кеп способ получения и-нитробензилбромида, в котором в качестве исходного сырья применяют смесь изомерных нитробензилнитратов или и-нитробензилнитрат с последующей обработкой бромидом щелочного металла, например бромистым натрием, и процесс ведут при нагревании в среде инертного растворителя, например в ацетоне.

Пример 1. Смесь 4 г и-питробензилнитрата, 6 г бромистого натрия и 60 ял ацетона кипятят 20 — 26 час, после чего ацетон отгоняют (под конец в вакууме), к остатку в колбе прибавляют 20 мл воды, нерастворившийся осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой и высушивают.

Получают 4,07 г и-нитробензилбромида с т. пл. 94 — 97 С, который без очистки пригоден для ряда синтезов. Выход целевого продукта составляет 94,470 от теоретического.

Для большей чистоты препарата технический продукт кристаллизуют из лигроина или этанола, при этом получают вещество с т. пл.

99 — 101 С.

Пример 2. 12,6 г смеси изомерных нитробензилнитратов, 18,9 г бромистого натрия и

190 лгл ацетона кипятят 20 — 25 «ас, после чего ацетон отгоняют (под конец в вакууме), к остатку в колбе прибавляют 60 — 70 мл воды, нерастворившийся осадок отфильтровывают и обильно промывают водой, а затем лигроином.

После высушивания получают 9 г гг-нитробензилбромида с т. пл. 94 — 97 С, после перекристаллизации из спирта т. пл. 99 †1 С.

Выход препарата составляет 65,7% па смесь нитробензилнитратов или 60 — 63% на бензил о вый сп и рт.

Предмет изобретения

1, Способ получения гг-нитробензилбромида отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве исходного сырья применяют смесь пзомерпых нитробензилнитратов или и-нитробензилнитрат с последующей обработкой бромпдом щелочного металла, например бромистым натрием, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании и в среде инертного растворителя, например ацетона.