Способ определения производных амида сульфаниловой кислоты

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения производных амида сульфаниловой кислоты, что может быть использовано в их производстве. Цель - повышение чувствительности анализа. Последний ведут обработкой пробы, растворенной в HCL-кислоте, раствором хлората калия с последующей экстракцией полученного продукта, обработкой цветореагентом - N,N-диэтилдитиокарбаминатом натрия - в ацетоне и фотометрированием окрашенного раствора. В этом случае чувствительность анализа увеличивается в 20 раз при сокращении анализируемого количества вещества в 6 раз. 4 табл.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A BTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4641989/30-04 (22) 25.01.89 (46) 30.12.90. Бюл. № 48 (71) Курский государственный медицинский институт (72) В. К. Шорманов (53) 543.42.063 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1236351, кл. G 01 N 21/78, 1986.

Авторское свидетельство СССР № 892280, кл. G 01 N 21/78, 1981.

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к анализу производных амида сульфаниловой кислоты, и может быть использовано в заводских контрольно-аналитических лабораториях, центральных заводских лабораториях химических предприятий.

Способ относится к числу массовых.

Цель изобретения — повышение чувствительности способа.

Пример I. Определение2- (n-аминобензолсульфамидо) -тиазола (норсульфазола)

1. Качественное определение.

Около 2 мг 2-(и-аминобензолсульфамидо) -тиазола растворяют в 5 мл 10%-ного раствора хлористоводородной кислоты, прибавляют 1 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают реакционную смесь на водяной бане при 100 C в течение 10 — 15 мин.

Образующийся продукт экстрагируют 2 мл хлороформа. Хлороформный экстракт отделяют и после исчезновения его окраски при. бавляют 3 мл ацетона и 2 мл 0,1%-ного раствора N,N-диэтилдитиока рбамината нат„„Я0„„1617333 А 1 (51)5 G 01 N 21/78

2 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АМИДА СУЛЬФАНИЛОВОЙ

КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается аналитической хи мии, в частности способов определения производных амида сульфаниловой кислоты, что может быть использовано в их производстве.

Цель — повышение чувствительности а нализа. Последний ведут обработкой пробы, растворенной в HCl-кислоте, раствором хлората калия с последующей экстракцией полученного г родукта, обработкой цветореагентом—

N,N-диэтилдитиокарбаминатом натрия — в ацетоне и фотометрированием окрашенного раствора. В этом случае чувствительность анализа увеличивается в 20 раз прн сокращении анализируемого количества вещества в 6 раз. 4 табл. рия в ацетоне. Появляется желто-оранжевая окраска.

2. Количественное определение.

Построение калибровочного графика.

В пять пробирок вносят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0;

4,0 мл стандартного (0,02%-ного) раствора

2- (й-аминобензолсульфамидо) -тиазола в

10%-ном растворе хлористоводородной кислоты, соответственно 4.5; 4,0; 3,0; 2,0; 1,0 мл

10%"ного раствора хлористоводородной кислоты и по 1 мл насыщенного раствора хлората калия. Пробирки с растворами нагревают на водяной бане при 100 С в течение 15 мин, охлаждают, к каждому раствору прибавляют по 5 мл хлороформа и экстрагируют продукт реакции. Хлороформные извлечения отделяют, переносят в выпарительные чашки и после исчезновения желтой окраски хлороформных экстрактов их фильтруют через бумажный фильтр в мерные колбы вместимостью 25 мл. Остатки хлороформных экстрактов в каждой чашке смывают порциями хлороформа по 2,5 мл и фильтруют смывы в те же мерные колбы. К содержимому мер16П333 ных колб прибавляют по 10 мл ацетона, по 2 мл 0,1Я-ного ацетонового раствора

N,N-диэтилдитиокарбамината натрия и доводят общий объем до метки ацетоном. Оптическую плотность образующихся окрашенных растворов измеряют на пробирке КФК-2 при светофильтре № 4 (длина волны 440 нм) в кюветах с толщиной рабочего слоя 50 мм на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измерений строят

- калибровочный график. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону

Бугера-Ламберта-Бера в интервале концентраций 4 — 32 мкг/мл. Методом наименьших квадратов рассчитывают уравнение калибровочного графика, которое в данном случае имеет вид D=0,02161 ° С+0,02802, где D— оптическая плотность; С вЂ” концентрация окрашенного раствора, мкг/мл.

Методика количественного определения.

Около 0,05 г (точная навеска) 2- (и-аминобензолсульфамидо) -тиазола растворяют в

1О",г -ном растворе хлористоводородной кислоты в мерной колбе вместимостью 50 мл (раствор А). !О мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл и доводят общий объем раствора до метки 10 / -ным раствором хлористоводородной кислоты (раствор Б) . 2 мл раствора Б вносят в пробирку, прибавляют 3 мл раствора хлористоводородной кислоты (10@ -ной), мл насыщенного раствора хлората калия и дальнейшие операции проводят по схеме, описанной для построения калибровочного графика.

Определение количественного содержания

2- (д-аминобензолсульфамидо) -тиазола проводят по уравнению калибровочного графика и пересчитывают на навеску. Результаты определения и метрологические характеристики представлены в табл. 1. Чувствительность реакции 2,5 мкг/мл.

Приме р 2. Определение2- (г!-ами нобензолсульфамидо) -4,6-диметилпиримидина (сульфадимезина).

I. Качественное определение.

Около 2 мг 2-(и-аминобензолсульфамидо) -4,6-диметилпиримидина растворяют в

5 мл 10Я-ного раствора хлористоводородной кислоты, прибавляют 1 мл насыщенного раствора хлората калия и нагревают реакционную смесь на водяной бане при 100 С в течение 10 — 15 мин. Образующийся продукт экстрагируют 2 мл хлороформа. Хлороформный экстракт отделяют и после исчезновения его окраски прибавляют 3 мл ацетона и 2 мл

0,1о -ного раствора N,N-диэтилдитиокарбамината натрия в ацетоне. Появляется желтооранжевая окраска.

2. Количественное определение.

Построение калибровочного графика.

В лять пробирок вносят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0;

4,0 мл стандартного (0,02Я-ного) раствора

2- (г!-аминобензолсульфамидо) -4,6-диметилпиримидина в 1ОЯ-ном растворе хлористоводородной кислоты, соответственно 4,5; 4,0;

3,0; 2,0; 1,0 мл 1ОЯ-ного раствора хлористоводородной кислоты и по 1 мл насыщенного раствора хлората калия. Пробирки с раство5 рами нагревают на водяной бане при 100 С в течение 15 мин, охлаждают, к каждому раствору прибавляют по 5 мл хлороформа и экстрагируют продукт реакции. Хлороформ ные извлечения отделяют, переносят в выпарительные чашки и после исчезновения желтой окраски хлороформных экстрактов их фильтруют через бумажный фильтр в мерные колбы вместимостью 25 мл. Остатки хлороформных экстрактов в каждой чашке смывают порциями хлороформа по 2,5 мл и

15 фильтруют смывы в те же мерные колбы. К содержимому мерных колб прибавляют по !

0 мл ацетона, по 2 мл 0,1О, -ного ацетонового раствора N, N-диэтилдитиокарбамината натрия и доводят общий объем до метки ацетоном. Оптическую плотность образующихся окрашенных растворов измеряют на приборе

КФК-2 при светофильтре № 4 (длина волны

440 нм) в кюветах с толщиной рабочего слоя

50 мм на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измере 5 ний строят калибровочный график. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в интервале концентраций 4 — 32 мкг/мл. Методом наименьших квадратов рассчитывают уравнение калибровочного графика, которое в дан30 ном случае имеет вид D=0,01810 С+0,0341, где D — оптическая плотность; С вЂ” концентрация окрашенного раствора, мкг/мл.

Методика количественного определения.

Около 0,05 г (точная навеска) 2- (и-аминобензолсульфамидо) -4,6-диметилпиримидина

Зб растворяют в 10 -ном растворе хлористоводородной кислоты в мерной колбе вместимостью 50 мл (раствор А) . 10 мл раствора А помещают в мерную колбу вместимостью

50 мл и доводят общий объем раствора до

40 метки 1ОЯ-ным раствором хлористоводородной кислоты (раствор Б). 2 мл раствора Б вносят в пробирку, прибавляют 3 мл раствора хлористоводородной кислоты (10Я-ной), 1 мл насыщенного раствора хлората калия и дальнейшие операции проводят по схеме, 45 описанной для построения калибровочного графика. Определение количественного содержания 2- (n-аминобензолсульфамидо)

-4,6-диметилпиримидина проводят по уравне-нию калибровочного графика и пересчитывают на навеску. Результаты определения и мет5О рологические характеристики представлены в табл. 2. Чувствительность реакции 2,5 мкг/мл.

Пример 3. Определение и-аминобензолсульфамида (стрептоцида) .

1. Качественное определение.

Около 2 мг и-аминобензолсульфамида растворяют в 5 мл 10Я-ного раствора хлористоводородной кислоты, прибавляли 1 мл насыщенного раствора хлората калия и на1617333

Форл ула изобретения

Таблица 1

P езультаты количественного опр едел ения

2- (и-а мин об е из олс ульйа мил o) -тиа з ола

Найдено, Взято, г г харак-.еристики

0,05040

0,05085

0,05120

0,04940

0,05000

0,05115

0,05161

0,050,6

0,05060

0,04987

0,04900

0,05016

102,3i

98,64

98,81

100,95

98,00

98,06

99,46

1, 6

v) 72

1,85

1, 86

99,46-1,86 гревают на водяной бане при 100 С в течение 10 — 15 мин. Образующийся продукт экстрагируют 2 мл хлороформа. Хлороформный экстракт отделяют и после исчезновения его окраски прибавляют 3 мл ацетона и 2 мл

0,1 % íîãî раствора N,N-диэтилдитиокарбамината натрия в ацето!е. Появляется желтооранжевая окраска.

2. Количественное определение.

Построение калибровочного графика.

В шесть пробирок вносят 0,5; 1,0; 1.5; 2Я;

2,5; 3,0 мл стандартного (0,02%-ного) раствора и-аминобензолсульфамида в 10%-ном растворе хлористоводородной кислоты, соответственно 4,5; 4,0; 3,5; 3,0; 2,5; 2,3 мл

10% Hîãî раствора хлористоводородной кислоты и по 1 мп насыщенного раствора хлората калия. Пробирки с растворами нагревают на водяной бане при 100 C в те .ение 15,.ин, охлажда.от, к каждому раствору прибавл:-ют по 5 мл хлороформа и экстрагиру".от про дукт реакции. Хлороформные извлечения GTделяют, переносят в выпарительные чашки и после исчезновения желтой окраски хлоро.формных экстрактов их фильтруют через бумажный фильтр в мерные колбы вместимостью 25 мл. Остатки хлороформных экстМ рактов в каждой чашке смывают порциями хлороформа по 2,5 мл и фильтруют смывы в те же мерные колбы. К содержимому мерных колб прибавляют по 10 мл ацетона, го 2 мл

0,1%-ного ацетонового раствора N,Х-диэтилдитиокарбамината натрия и доводят общий объем до метки ацетоном. Опти recкую плотность образующихся окрашенных растворов измеряют на приборе КФК-2 при светофильтре № 4 (длина волны 440 нм) в кюветах с толщиной рабочего слоя 50 мм на фоне раствора, полученного в контрольном опыте. По результатам измерений строят калибровочный график. Светопоглощение окрашенных растворов подчиняется закону Бугера-Ламберта-Бера в интервале концентраций 4—

20 мкг/мл. Методом наименьших квадратов рассчитывают уравнение калибровочного графика, которое в данном случа; имеет вид

D=0,03360. С+0.0157, где D — оптическая плотность; С вЂ” концентрация окрашенного раствора, мкгlмл.

Методика количественного определения.

Околз 0,05 г (точная -;авеска) л-"-минсбензслсульфамида растворяют в 10, -ном растворе хлористоводородн и кислоты в мерной колбе вместимостью 50 мл (раствор А), I0,",л раствора А помегцают в мерную колбу 0 вместимостью 50 мл и доводят общий объем раствор" до метки 10%-ным раствором хлористоводородной кислоты (раствор Б) . 1,5 мл раствора Б перенося-, в пробирку, прибавляют 3 мл 10%-ного раствора хлористоводо.; родной кислоты, 1 мл насыщенного раствора

5 хлората калия и дальнейшие операции проводят по схеме описанной для построения калибровочного графика. Определение количественчого содержания п-аминобензолC ü, 3KH33 HpGBo+HT Ho уpBBHeHHIO KB. iwá:O ровочного графика и пересчитывают на навеску. Результаты определения и метрологические х.,зактеристики представлены в талб. 3.

Чувсп;: ительность реа кции 1,5 м кг/мл.

Предлагаемый способ по сравнению г

2=. извест ым в 20 раз повышает ч, scl âèòeëüность определения, в 6 раз сокращает расход анализи"уемого вещества.

Сравнительная характеристика предлагаемо,о и пзвесгного способов приведена в табл.

Способ определения производных амида сульфаниловой кислоты путем растворения анализируемой пробы в хлористоводородной кислоте, обработки раствором хлората калия при нагрезгнии, экстракции полученного продукта, обработки его пветореагентом и фотометрирования окрашенного раствора, отличаюшийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа, в качестве цвето"О реагента используют раствор N,N-диэтил„-итиокарбамината натрия в ацеточе.

1617333

Таблица 2

Результаты количественного определения

2- (п-аминобензолсульфамидо)-4, 6-диметилпиримидина

Метрологические характеристики

Найдено г ) Х

Взято, г

Я

Eood=

Таблица 3

Результаты количественного определения п-аминобензолсульАамида

Метрологические хара кт еристики

Найдено г

Взято, Та блица 4

Сравнительная характеристика предлагаемого и известного способов

Известный способ

Предлагаемый способ

Сравниваемые параметры

1,5 10 — 2,5 10 3,0 10 — 5 0 10

Чувствительность, г

Расход анализируемого вещества, r

0,30

0,65

Составитель С. Хованская

Редактор А. Ораг Техред А. Кравчук Корректор Л. Патай

Заказ 4114 Тираж 509 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат «Патент», г. Ужгород, ул. Гагарина, 101

О, 05160

0,05225

0,05140

0,04990

0,04850

0,05140

О, 04765

О, 04760

0,05010

0,04895

0,05090

О, 04670

О, 04850

О, 05281

0,05022

0,05022

0,04936

0,04988

0,04456

0,04456

0,05138

0,04952

0,05076

0,04704

93,99

101,08

97,71

100,65

101,78

97,04

93, 51

93,61

102,55

101,16

99,91

100,72

98,71

2,96

1,21

3,10

3,14

98,71 3,14

Х = 98,58

4 = 3,98

Ц= 1,62

А=4,24 а = 98,58 4,24