Способ получения замещенных гидрокоричных кислот

 

Изобретение касается замещенных кислсг, в частности получения замещенных гидрокоричных кислот общей ф-лы 2-R, ,4-R2,6-R}-C6He-CHi-C(0)-OH, где a) R, 3 C6ttf; б) R( R, CgHy, RJ 4-СН3-С6Н4; в) R, - - R, - 4-С6Н5--С6Н4, R - 4-СН,0-С6Н4, которые могут найти применение в производстве душистых веществ и в фармакологии . Цель - создание нового способа получения указанных кислот с лучшим выходом. Для этого соответствующие 2,4,6-тризамещенные соли пирилия вводят в реакцию с глутаровым ангидридом в присутствии глутарата натрия при их молярном соотношении I:(20-25):(0,5-2). Эти условия повышают выход целевых кислот до 71-98%. при их расширенном ассортименте. 1 табл. (Л

СОЮЗ СОЕЕТСНИХ

СОРИА ЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

А1

„.SU„, 162 щ) 5 С 07 С 51/353, 57/30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 ( о. м

3 сн,м,соон

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

1l0 ИЭОБРЕТЕНИЯМ И YfHPbfTHAM

1 (2)) 4661199/04 (22) 27.12.88 (46) 30,01.91. Бюл. 9 4 (71) Пятигорский фармацевтический институт (72) А.И.Пыщев, Э ° Т.Orанесян, Л.И.Бутенко и В.В.Красников (53) 547.39.07 (088 ° 8) (56) Вейганд-Хильдетаг. Методы эксперимента в органической химии.

M. Химия, 1968, с, 23, 51. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ

ГИ РОКОРИЧНЫХ КИСЛОТ (57) Изобретение касается замешенных кислот, в частности получения замещенных гидрокоричгых кислот общей

Изобретение относится к новому способу получения замешенных гидрокоричных кислот формулы

Ri .где R1 Rq Rg = Р1, Rr * Rw * Ph; К вЂ” С6Н1ОСН, Rg - Ва - С Н.,С6Нд

Ry - С Н ОСНз который может найти пр| менение в промышленности душистых веществ и в фармацевтической промышленнос ти.

Цель изобретения — упрощение процесса получения и расширение ассортим .нта гидрокоричных кислот.

Пример . 2,4,6-7рифенилги,— рокеричная кислота (T).

2 ф лы 2 21,4 R<,6 R> C F.à-CH -C(0) ОНв где а) R,=R R - С Н; б) R, - R, ==

= С Н, К = 4-СН -С Н,, в) Rq

Rp = 4-С Н -С Н, RK 4-СН О-С Н+, которые могут найти применение в производстве душистых веществ и в фармакологии. Цель — создание нового способа получения указанных кислот с лучшим выходом. Для этого соответствующие 2,4,6-тризамещенные соли пирилия вворят в реакцию с глутаровым ангидридом в присутствии глутарата натрия при их молярном соотношении

1:(20-25):(0,5-2). Эти условия повышают выход целевых кислот до 71-98X . при их расширенном ассортименте.

1 табл.

Нагревают 0,15 г глутарата натрия в 2 г глутарового ангидрида. Затем в реакционную массу в один прием добавляют 0,4 r 2,4,6-трифенилпирилия перхлората и выдерживают при кипении 30 мин, Реакционную смесь выпивают в 30 мп воды и выпавший осадок отфильтровывают. Оса .ок растворяют в 20 мл 0,5Х-ного раствора гидр ксида натрия, раствор кипятят и горячим профильтровывают. После охлаждения гидрокориччую кислоту высаживают

0,5Х-ным раствором соляной кислоты прн рН 5-6. Операцию переосаждения понтогяют дважды. Выход 0,33 r (872), )T „„ 378-180 С. Продукт представляет собой белый кристаллический порошок, растворимый в дизтиловом эфире и нерастворимый в этаиоле. ИК спектр, см : 3387, 1707, 1640, 1593, 1547, 1623990

Вычислено,7.: С 85,5; Н 5,7, С40 Ны02

Вс полученные соединения хроматографируются на силуфоле в системе толуол — этанол 6:1.

Глутаровый ангидрид как растворитель и реагент используется в количестве 20-25 молей на 1 моль соли пирилия. Глутарат натрия используется в количестве 0,5-2 моля на 1 моль соли пнрилия (см.табл).

Реализация предлагаемого способа позволяет за счет использования новой реакции упростить процесс получения замещенных гидрокоричных кислот и получать их с выходом 71

987.

1460, 1447, 1373, 1320, 1287, 1247, 1213, 1153. Спектр 1ИР,,„ . 2,02,4 (2Н); 2,9-3,3 (2H); 6,75-7,62

Вычислено, 7: С 81 ° 98; Н 5, 8.

0 it Hzz02

Найдено,%: С 81,98; Н 5,68, Пример 2. 2,6-Ди@енил-4-(4метокси) фенилгидрокоричная кислота

10 (и).

Реакцию ведут аналогично примеру

1, используя О, 5 r 4 — (4-метокси) фенил-2,6-дифенилпирилия перхлората.

Продукт после переосаждения перекрис15 таллизовывают из эфира. Выход 0,4 г (97,37), Т и„ 148 С, кристаллический светло-желтый порошок, растворимый в диэтиловом эфире и нераствори20ормулаиз о

Ф и обретения мый в этаноле. ИК спектр, см

3400 (широкая полоса), 171 3, 1630

Способ получения эамещенных гид1607, 1593, 1567, 1513, 1460, 1373, рокоричных кислот общей формулы

1293 1247 1167.

° У

Вычислено,7 С 84,4; Н 6,0.

25 я

2 СН, СН,СООТГ

С B}H 240> 1

Найдено,Ж: С 83,3; H 5,8.

Пример 3. 2,6-Дибнфенил-4- где R = R q R > - Ph (4-метокси)фенилгидрокоричная кисло- R 4 = R Ph; КР— СЬН 10СН, та (III) . R 1 R;, СЬН4СЬН& с

Реакцию ведут аналогично примеру К вЂ” С Н 0СН, 1, используя 0,6 г 4-(4-метокси)4е- отличающийсятем,что, ннл-2,6-дибифенилпирилия перхлората. с целью упрощения процесса получеПродукт после переосаждения перекрис- ния и расширения ассортимента гидро:таллизовырают из спирта. Выход 0,5 г 35 коричных кислот, соответствующие (89,3X), Т„„ 300 С, белый кристал- 2,4,6-тризамещенные соли пирилия под" лический порошок, растворимый в эта- вергают взаимодействию с глутаровым ноле и диэтиловом эфире. ИК спектр, ангидридом в присутствии глутарата

"11 см : 3400 шир,, 1715, 1607, натрия при молярном соотношении соль

1580, 1553, 1490, 1460, 1373, 1298, 40 пирнлия : глутарат натрия : глутаро1245 1160. вый ангидрид = 1 : (0,5-2) : (20-25).

Влияние молярного соотношения реагентов соль пирилия " глутарат натрия на выход целевых продуктов

Выход целевого продукта,X

Молярное соотноСоединение

Соедине- Соединие нение

II III шение

1: 0,5

1: 1

1: 1,5

l 2

75 83 71

87 97,3 89,3

86 9 97 3 89 3

87 97,2 89,1