Способ получения магнийорганических соединений

 

Изобретение относится к элементоорганической химии, в частности к получению магнийорганических соединений ф-лы RMgCl, где R - бутил, высший апкил или фенил. Цель - упрощение процесса и увеличение выхода и чистоты целевых продуктов. Получение ведут реакцией магния с соответствующим RC1 в среде ароматического углеводорода , простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора . В качестве последнего и.спользуют отделенный от реакционной массы непрореагировавший магний в количестве 5-10 мас.% от взятого на синтез. Выход целевых продуктов увеличивается на 8-10%. (/ С

1643547 А 1

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51)5 С 07 Р 3/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4311638/04 (22) 30.09.87 (46) 23.04, 91. Бюп. № 15 (71) Научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов "Леннефтехим" (72) А.И. P атанова, Н. С. Имянитов, Б, M. P ойтман и Г.А. Столбова (53) 547. 242.02 (088.8) (56) Synthesis, т. 12, с. 502, 1982.

Патент Англии № 1546143, кл. С 07 F 3/02, 1979.

Патент США № 4222969, кл. С 07 F 3/02, 1981.

Авторское свидетельство СССР

Ы- 675827, кл. С 07 F 3/02, 1976.

Патент ФРГ ¹ 2755300, кп. С 07 F 3/02, 1979 °

Изобретение относится к улучшенному способу получения магнийорганических соединений общей формулы

RMgC1, где R - бутил, высший алкил или фенил.

Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и чистоты целевых продуктов путем применения в качестве инициатора реакции магния, оставшегося непрореагировавшим в предыдущем аналогичном синтезе, Пример 1. Получение бутилмагнийхлорида при добавке 5% магния, выделенного из продуктов синтеза.

К 5,04 r магния добавляют 0,25 r

: магния, выделенного из продуктов син.- теза бутилмагннйхлорида, и раствор

2 (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИИОР ГАНИ»

ЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (57) Изобретение относится к элементоорганической химии, в частности к получению магнийорганических соединений ф-лы RMIC1 где R — бутил, высший анкил или фенил, Цель - упрощение процесса и увеличение выхода и чистоты целевых продуктов. Получение ведут реакцией магния с соответствую" щим RC1 в среде ароматического угле водорода, простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора, В качестве последнего ис пользуют отделенный от реакционной массы непрореагировавший магний в ко- с личестве 5-10 мас.% от взятого на синтез. Выход целевых продуктов увеличивается на -10%.

М

0,04 моль хлористого бутипа s 14 r диэтилового эфира. Смесь нагревают . до 30оС. Реакция начинается через

5 мин, температура поднимается до

38-40 С, раствор закипает, в течение

30 мин подают раствор 0,17 моль хлористого бутила в 55,2 r диэтилового эфира. После подачи перемешивают 2 ч при 38-40 С. Затем охлаждают до комнатной температуры, отделяют продукты синтеза от непрореагировавшего магния фильтрованием или декантацией и анализируют их на содержание бутилмагнийхлорида (обработка пробы О,!

N раствором серной кислоты с последующим титрованием Избытка кислоты

0,1 И щелочью). Выход бутилмагнийхло1643547 рида составляет 98Х от теоретического, считая на взятый хлористый бутил.

Пример 2. Получение алкилмаг» нийхлоридов С -С< при добавке 10

:5 магния, выделенного из продуктов син- тез а.

К 5,04 r магния добавляют 0,5 г магния, выделенного из продуктов синтеза алкилмагнийхлоридов С 1 -С, и раствор 0,04 моль хлорапканов С.,—

С1 в смеси )2,5 г толуола и 1,4 r диэтилового эфира. Смесь нагревают до 50 С. Реакция начинается через о

15 мин, температура поднимается до

72 С. В течение 30 мин подают раствор 0,17 моль хлоралканов в смеси

49,8 г толуопа и 5,5 r диэтилового эфира. После подачи перемешивают 2 ч при 72-75 С. Выход апкилмагнийхлори- 20 .дов С, g -С составляет 99 от теоретического, считая на взятые хлоралканы С, -С .

Пример 3. Получение фенилмагнийхлорида при добавке 10 магния, 25 вьщеленного из продуктов синтеза.

К 5,04 r магния добавляют 0,5 г магния, выделенного из продуктов синтеза фенилмагнийхлорида, и раствор

0,04 моль хлорбензола в )4 г m-ксило- 30 ла. Смесь нагревают до 110О С. Реакция начинается через 10 мин, температура поднимается до 138 С, В течение

60 мин подают раствор 0,17 моль хлорбенэола в 56 г Ill-êñèëñùà, После пода-. чи перемешивают 2 ч при температуре

139 С. Выход фенилмагнийхлорида составляет 99,5 от теоретического, считая на взятый хлорбензол.

Пример 4. Без добавления маг-, 40 ния, выделенного из продуктов синтеза.

К 5,04 г магния добавляют раствор

0,04 моль хлорбензола в 14 r m-ксило ла. Смесь нагревают до 110 С. Реакция не начинается. Через 30 мин температу»

45 ру поднимают до 138 С и реакционную о смесь перемешивают при этой температуре 2 ч, Реакция не идет.

Пример 5, Получение фенилмаг»нийхпорида при добавке магния, выделенного из продуктов синтеза, в количестве, превышающем предлагаемое.

Синтез проводят в условиях примера 3 с тем отличием, что в начале син теза к 5;04 r магния добавляют 0,8.r магния, выделенного из продуктов синтеза (16 мас. . от веса взятого на синтез магния ) . Выход фенилмагнийхло рида составляет 99,1 от теоретичес- кого, считая на взятый хлорбензол.

Следовательно, добавка .магния, выде» ленного иэ продуктов синтеза, в количестве, превышакщем предлагаемое, не целесообразна, так как практически не влияет на выход магнийорганического соединения.

Пример 6. Получение фенилмагнийхпорида при добавке магния, выделенного из продуктов синтеза, в количестве, меньше предлагаемого.

Синтез проводят в условиях примера 3 с тем отличием, что в начале синтеза к 5,04 r магния добавляют

0,20 г магния, вьщеленного из продуктов синтеза (4 мас.% от веса взятого на синтез магния }. Реакция начинается через 30 мин после нагревания при

110 С и протекает недостаточно интенсивно, Выход фенилмагнийхлорида составляет 9 3, З от теор етиче ского, считая на взятый хлорбензол, Таким образом, уменьшение добавки магния, выделенного из продуктов синтез а, ниже предлагаемого предела приводит к снижению выхода магнийор ганиче ского со еди нения .

Таким образом, предлагаемы способ получения магнийорганических соединений позволяет упростить процесс за счет ликвидации стадии активации и увеличить выход целевых продуктов, на 8-)O, т.е. довести его практически до количественного, при высокой чистоте реактивов Гриньяра.

Формула изобретения

Способ получения магнийорганических соединений общей формулы HMgC1 где H — бутил, высший апкил или фенил, взаимодействием магния с соответствукщим НС1 в среде ароматического углеводорода, простого эфира или их смесей при нагревании в присутствии инициатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода и чистоты целевых про». дуктов, в качестве инициатора исполь» зуют отдепенный от реакционной массы непрореагировавший магний в количестве 5-10 мас. от взятого нв синтез,