Способ приготовления окисного катализатора для окисления пропилена

 

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к приготовлению окисного катализатора для окисления пропилена ф-лы MO<SB POS="POST">A</SB>BI<SB POS="POST">B</SB>CO<SB POS="POST">C</SB>NI<SB POS="POST">D</SB>FE<SB POS="POST">E</SB>NA<SB POS="POST">F</SB>X<SB POS="POST">G</SB>Y<SB POS="POST">N</SB>Z<SB POS="POST">I</SB>SI<SB POS="POST">J</SB>O<SB POS="POST">K</SB>, где X - элемент, выбранный из группы, включающей магний, кальций, цинк, церий или самарий, Y - калий или таллил, Z - фосфор, бор и/или вольфрам, A = 12, B = 1 - 5, C = 2 - 4, D = 0 - 3, причем C + D = 4 - 5, E = 0,3 - 1,0, F = 0,035 - 0,5, G = 0 - 0,6, H = 0,06 - 0,2, I = 0,2 - 1,0, J = 2 - 24, K - число атомов кислорода, удовлетворяющие валентности входящих элементов. Цель - получение катализатора с повышенной активностью. Приготовление ведут путем смешения соединений указанных активных компонентов в водной среде с последующей термообработкой. В качестве соединения висмута используют основную углекислую соль висмута с растворенным в ней 0,45 - 1,0 мас.% натрия в твердом растворе, или комплексное соединение основной углекислой соли висмута с 0,4 - 0,6 мас.% натрия и 0,1 - 0,3 мас.% элемента X или соединение основной углекислой соли висмута с 0,8 - 2,0 мас.% элемента X. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5!)5 В 01 J 37/04, 23/88

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4202265/04 (22) 23.03.87 (31) 65280/86; 197739/86; 197740/86 (32) 24.03.86; 23.08.86 (33) JP (46) 23.07.91. Бюл. ЬЬ 27 (71) Мицубиси Петрокемикал Компани Лимитед (J Р) (72) Кохеи Сарумару, Ецудзи Ямамото и Теруо Саито (JP) (53) 66,097.3 (088.8) (56) Патент Франции

l4 2436136, кл. С 07 С 12.1 /32, опублик. 1979. (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ОКИСНОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ

ПРОПИЛЕНА. (57) Изобретение относится к катал итической химии, в частности к приготовлению окисного катализатора для окисления пропилена ф-лы

МоаВ! ь Со МЮеейагХцУъ2|31 0, где Х вЂ” элеИзобретение относится к способам приготовления катализаторов для окисления олефинов, в частности пропилена.

Целью изобретения является получение катализатора с-повышенной активностью за счет использования определенных соединений висмута.

П р и и е р 1, В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 г парамолибденового кислого аммония в условиях нагрева, затем 7,18 г нитрата железа (3), 25,8 г нитрата кобальта

- и 35,7 r нитратв никеля растворяют в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают при достаточном пе.ремешивании.!

Ы 1665870 АЗ мент, выбранный из группы, включающей магний, кальций, цинк, церий или самарий, Y-калий или таллил, Z-фосфор, бор и/или вольфрам, а = 12, b = 1-5, с = 2-4, d = 0-3, причем c+d = 4-5, е =0,3-1,0, f = 0,035-0,5, g =. 0-0,6, h = 0,06- 0,2,, t = 0,2-1,0, J = 2-24, k — число атомов кислорода, удовлетворяющее валентности входящих элементов.

Цель — получение катализатора с повышенной активностью. Приготовление ведут путем смешения соединений указанных активных компонентов в водной среде с последующей термообработкой. В качестве соединения висмута используют основную углекислую соль висмута с растворенными в ней 0,45-1,0 мас. натрия в твердом растворе, или комплексное соединение основной углекислой соли висмута с 0,4-0,6 мас. натрия и 0,1-0 3 мас. элемента Х, или соединение основной углекислой соли висмута с

0,8-2,0 мас. элемента Х, 4 табл. о

В смешанный раствор добавляют рас- О твор, в котором растворяют 0,85 г боракса и (у

0,36 г нитрата калия в 40 мл чистой воды в р условиях нагрева, и затем смесь хорошо перемешивают, В смесь добавляют 57,8 г ос. новной углекислой соли висмута, в которой растворяют 0,57 г натрия в твердом растворе, и 64 г двуокиси кремния, и все это смешивают с перемешиванием. После тер- (Д мической сушки суспензии ее подвергают термической обработке при 300 С в течение часа в воздушной атмосфере. Из твердой массы формуют таблетки диаметром 5 мм и высотой 4 мм, применяя небольшую формовочную машину и затем их обжигают в му1665870

40 фельной печи при 500 С в течение 4 ч для получения катализатора.

Соотношение металлических ингредиЕнтов в катализаторе, вычисленное по

Загруженным исходным материалам, показано на примере сложной смеси, Следующее; Мо: B I: Ñî: Nl: Fe: Na: B: Ê:SI:Î =

+ 12:5:2:3:0,4:0,39:0,2:0,08:24:97,6.

Этот катализатор в количестве 20 мл агружают в реакционную трубу иэ нержа1 еющей стали, снабженную рубашкой для нагревательной среды нитрата и имеющую нутренний диаметр 15 мм, и газ исходного атериааа, содержащий 10=,а пропилеев, 7 пара и 73 воздуха, пропускают через

1рубу с продолжительностью контакта 2,3 с йри атмосферном давлении.

При температуре реакции 310 С получают следующие результаты реакции, :

Конверсия пропилена 98,7

Выход акролеина 90,6

Выход акриловой кислоты 4,5

Общий выход 95,1

Пример 2 (сравнительный). В 400 мл

Чистой воды растворяют 94,1 г парамолибдата аммония при нагреве. Затем 7,18 r нитрата железа (III), 25,8 г нитрата кобальта и

38,7 г нитрата никеля растворяют в 60 мл чистой воды в условиях нагрева, посредством тщательного перемешивания оба эти раствора медленно смешивают.

В смешанный раствор добавляют рас«вор, в котором растворяют 0,85 r боракса.

1,09 r нитрата натрия и 0,36 г нитрата калия

40 мл чистой воды при нагреве и затем еремешивают.

В смесь добавляют 57,8 г основной углекислой соли висмута, полученной из водного раствора нитрата висмута и бикарбоната аммония методом осаждения, приЧем она не имеет Иа, растворенного в твердом растворе, и 64 r двуокиси кремния, и все зто смешивают посредством перемешивания. После этого получают катализа«ор как в примере 1.

Соотношение металлических компонентов в катализаторе, вычисленное по загруженным исходным материалам, Соответствует примеру 1. Реакцию окисления пропилена проводят в условиях примера 1 с применением 20 мл катализатора.

При температуре реакции 310 С получают следующие результаты реакции, %:

Конверсия пропилена 95.9, Выход акролеина 87,1

Выход акриловой кислоты 5,3

Общий выход 92,4

Пример 3 (сравнительный). В 409 мл чистой воды растворяют 94,1 г парамолибдата аммония при нагреве. Затем в 60 мл чистой воды растворяют 7,18 r нитрата железа (!И), 25,8 г нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никеля при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают с достаточным перемешиванием. После этого добавляют посредством достаточного перемешивания раствор, в котором 12 мл азотной кислоты добавляют в 98 мл чистой воды и в котором растворяют 108 г нитрата висмута.

Затем 64 r двуокиси кремния добавляют в смесь и смешивают с перемешиванием.

Получают катализатор как в примере 1 посредством формования смеси и обжига формованногО изделия в муфельной печи при

480 C в течение 8 ч.

Соотйошение металлических ингредиентов катализатора, вычисленное по загруженным исходным материалам, показан ное на примере сложной окиси следующее: Мо:BI:Co:Nl:Fe:Nà:В:К:Si:O12:5:2:3:0,4:0,2:0,08:24:97,6, Применяя этот катализатор в количестве 40 мл в таком же реакторе, как в примере

1, проводят реакцию окисления пропилена посредством пропускания газа исходного материала, состоящего иэ 12;(пропилена, 10 пара и 78 воздуха, через реактор с продолжительностью контакта 4,2 с при атмосферном давлении.

При температуре реакции 290 С получают следующие результаты реакции,70:

Конверсия пропилена 97.2

Выход акролеина 88,0

Выход акриловой кислоты 4,1

Общий выход 92,1

Пример 4. В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 r парамолибдата аммония при нагреве. Затем 18,0 г нитрата железа (3) и 51.6 г нитрата кобальта растворяют в

60 мл чистой воды в условиях нагрева. Оба зти раствора медленно смешивают посредством достаточного перемешивания.

В смешанный раствор добавляют раствор, в котором 0,90 г нитрата калия растворяют в 40 мл чистой воды, и затем добавляют 4,35 г ортофосфорной кислоты, и смесь тщательно перемешивают. Затем добавляют 23,1 г основной углекислой соли висмута, в которой Na растворен в твердом растворе в количестве 0,72 мас.ф„и

32 г двуокиси кремния, и смесь смешивают посредством перемешивания. В истинном примере воплощения получают катализатор, имеющий состав Mo:В1:Со:Fe:Р:Na:К:Sl:O =

- 12."2:4:1:1:0,15:0,2:12:97.5.

1665870

98,4

90,1 35

Катализатор испытывают как в примере

1, получают следующие результаты при температуре реакции 310 С, 0 ;

Конверсия пропилена 98,2

Выход акролеина 89,7 5

Выход акриловой кислоты 4,1

Общий выход 93,8

Пример 5. В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 г парамолибдата аммония 10 при нагреве. Затем добавляют 5,8 r паравольфрамата аммония и смесь перемешива. ют. 7,18 г нитрата железа (III), 38,7 г нитрата кобальта и 25,8 г нитрата никеля растворяют в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти 15 раствора медленно смешивают при достаточном перемешивании. В смешанный раствор добавляют раствор, в котором 0,85 r боракса и 0,71г нитрата таллия растворяют в 40 мл чистой воды с нагревом, и смесь 20 тщательно перемешивают. Затем добавляют 57,8 г основной углекислой соли висмута, в которой Na растворен в твердом растворе в количестве 0,45 мас,, и 32 r двуокиси кремния, и смесь смешивают посредством 25 перемешивания. В истинном примере воплощения получают катализатор, имею- щийсостав: Mo:W:BI;Co:Nl:Fe:Na:B:Tl:Sl:O=

= 12,0:0,5:5:3:2:0,4:0,33:0,2:0,06:12:75,1.

Катализатор испытывают в реакции 30 окисления пропилена как в примере 1 и получают следующие результаты при температуре реакции 310 С, :

Конверсия пропилена

Выход акролеина

Выход акриловой кислоты 4,8

Общий выход 94,9

Пример 6. В реакционную трубу из нержавеющей стали, имеющуювнутренний 40 диаметр15 мм и снабженную рубашкой для нагревающей среды нитрата, загружают

60мл катализатора, описанного в примере

1, и проводят реакцию аммокисления посредством пропускания газа исходного ма- 45 териала, содержащего 4,3 -ный пропилен, 10,1 -ный аммиак, 24,2 -ный пар и 51,4 воздуха через трубу с временем контактирования 2,9 с.

При температуре реакции 330 С получе- 50 ны следующие результаты, :

Конверсия пропилена 69,7

Выход акролонитрила 65,7

Избирательность акрилонитрила 94,2 55

Пример 7 (сравнительный). Применяя катализатор, описанный в примере 3, проводят реакцию аммокисления пропилена в условиях, аналогичных примеру 6. При температуре реакции 330 С получают следующие результаты, 7;:

Конверсия пропилена 47,7

Выход акрилонитрила 40,8

Избирательность акрилонитрила 95,7

Пример 8. В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 r парамолибдата аммония в условиях нагрева. Затем 7,18 r нитрата железа (И1), 25,8 r нитрата кобальта и 38,7 г нитрата никеля растворяют в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают посредством достаточного перемешивания, В смешанный раствор добавляют раствор, в котором растворяют в 40 мл чистой воды с нагревом 0,85 г боракса и 0,36 г нитрата калия, и смесь тщательно перемешивают. Затем в смесь добавляют 58,1 белой основной углекислой соли висмута, в которой 0,50 мас. Na и 0,3 мас. Са образуют комплекс, и в смесь добавляют 32 г двуокиси кремния и смешивают посредством перемешивания. После тепловой сушки суспензии ее подвергают термической обработке при 300 С в течение часа в воздушной атмосфере. Из сыпучего твердого материала получают таблетки диаметром 5 мм и высотой 4 мм, применяя небольшую формовочную машину, и затем их обжигают в муфельной печи при 500 С в течение 4 ч для получения катализатора, Соотношение металлических ингредиентов катализатора, вычисленное по загруженным исходным материалам, показанное на примере сложной окиси, следующее: Мо:Bl;Co:Nl:Fe:Na:Са:В:K:Si:О =

=12:5:2:3:0,3:0,35:0,1:0,2:0,08:12:73,6.

Этот катализатор в количестве 20 мл загружают в реакционную трубу иэ нержавеющей стали, снабженную рубашкой для нагревательной среды нитрата и имеющую внутренний диаметр 15 мм, и через трубу пропускают газ исходного материала, содержащий 10 пропилена, 17% пара и 73 воздуха, при этом время контактирования составляет 2,3 с при атмосферном давлении. При температуре реакции 310 С получают следующие результаты реакции, :

Конверсия пропилена 99,1

Выход акролеина 90,8

Выход акриловой кислоты 4,5

Общий выход 95,3

Пример 9 (сравнительный). B 400 мл чистой воды растворяют 94,1 r парамолибдата аммония при нагреве. Затем 5,39 r нитрата железа (! II), 25,8 г нитрата кобальта и

38,7 г нитрата никеля растворяют в, 60 мл чистой воды при нагреве. Оба эти раствора медленно смешивают посредством тщательного перемешивания.

1665870

В смешанный раствор добавляют раствор, в котором растворяют 0,85 г боракса и

0,36 r нитрата калия в 40 мл чистой воды при нагреве, и смесь достаточно перемешивают. В смесь добавляют 57,6 г основной углекислой соли висмута, полученной иэ водного раствора нитрата висмута и карбоната аммония посредством способа осаждения и не имеющей растворенный в твердом . растворе натрий, и 32 г двуокиси кремния, и все зто перемешивает, После этого получа ют катализатор, аналогичный полученному в примере 8.

Соотношение металлических компонентов катализатора, вычисленное по за -ру женным исходным материалам, следующее: Mo;BI:Ño:Ni:Fe:Na:Ñà:В:K;SI:0 =, =12;5:2:3;0,3:0,35:0,1;0,2:0,08:12;73,6.

Реакцию окисления пропилена прово1 дят при условиях примера 8 с применением

20 мл катализатора.

При температуре реакции 31ООС получают следующие результаты, /:

Конверсия пропилана 95,4

Выход акролеина 86,9

Выход акриловой кислоты 5,0

Общий выход 91,9

Пример ы 10 — 13, Следуют способу по примеру 8 за исключением применения катализаторов на основе основной углекислой соли висмута, в которую вместо Са .включают X.

Характеристики основной углекислой соли висмута приведены в табл,1, Проводят испытание этих катализаторов в процессе окисления пропилена, Полученные результаты представлены в табл.2, Пример l4. В 400 мл чистой воды растворяют 94,"1 r парамолибдата аммония при нагреве. Затем добавляют 5,8 r паравольфрамата аммония, и смесь перемешивают. 18.0 г нитрата железа (III) и 51,6 г нитрата кобальта растворяют в 60 мл чистой воды при нагреве, Оба эти раствора медленно смешивают с достаточным перемешиванием. Затем в смешанный раствор добавляют раствор, в котором растворено

0,27 rнитр,ата калия в 30 мл чистой воды в условиях нагрева, и смесь тщательно перамешивают. Добавляют 11,6 г основной углекислой соли висмута, в которой Ма и Са образуют комплекс в количестве 0,5 мас,$:

0,3 мас.g, и 26,9 г коллоидной двуокиси кремния с содержанием SI02 20 мас. и

4,5 r порошка o .=- A40a и все это перемешивают. Получают катализатор, имеющий состав Mo:И: B i: Co: Fe: Na: Са: K: Si;(Al);0 =

=1 2;0,5;1;4;1:0,5;0,1;0,06:2:(5):47,7, 20 мл катализатора испытывают в реакции окисления пропилена как в примере 8.

Получают следующие результаты, :

Конверсия пропилена 98,1

5 Выход акролеина 89,8

Выход акриловой кислоты 3,0

Общий выход 92,8

Пример 15(сравнительный); В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 г парамолиб lG дата аммония при нагреве. Затем добавляют 5,8 r паравольфрамата аммония, и смесь перемешивают, В чистой воде; подкисленной азотной кислотой, растворяют 18,0 г нитрата железа (I I I) и 51,6 r нитрата кобальта

15 и 21,5 rнитрата висмута,,Оба раствора медленно смешивают при достаточном перемешивании.

В смешанный раствор добавляют раствор из 0,27 r нитрата калия, растворенного

20 в 30 мл чистой воды, при достаточном перемешивании. Затем добавляют с перемешиванием 26,7 r коллоиднойдвуокиси кремния с содержанием SIOz 20 мас. $ и 4,5 r порошка Q = АЬОз, Получают катализатор, име25 ющий состав Мо:ЧЧ:81:Со:Fe:К:Sl:(Al):0=12Я,5:1:4:1:0,06:2:5:47,7.

Этот катализатор отличается от катализатора из примера 8 типом соединения источника Bl.

30 20 мл катализатора подвергают испытанию на окисление как в примере 8. Получают следующие результаты, ф .

Конверсия пропилена 94,2

Выход акролеина 86,6

35 Выход акриловой кислоты 2,9

Общий выход 89,5

Пример 16. В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 г парамолибдата аммония при нагреве. Затем растворяют 7,18 г нит40 рата железа (III), 25,8 r нитрата кобальта и

38,7 r нитрата никеля в 60 мл чистой воды при нагреве. Оба зти раствора медленно смешивают посредством достаточного пе-. ремешивдния.

В смешанный раствор добавляют раствор, в котором растворено 0.85 r боракса и

0,36 г нитрата калия в 60 мл чистой воды в условиях нагрева, и смесь хорошо переме50 шивают. Затем в смесь добавляют 58,1 г основной углекислой соли висмута, в которую добавляют 0,80 мас; Mg, и перемешивают. Добавляют 32 r кремнезема. Послетепловой сушки суспензии ее подвергают

55 термической обработке при 300 С в течение часа в атмосфере воздуха. Из полученного порошка твердого материала формуют таблетки диаметром 5 мм и высотой 4 мм посредством применения небольшой формовочной машины и затем их обжигают при

1665870

500 С в течение 4 ч для получения катализатора.

Соотношение металлических ингредиентов катализатора, вычисленное по загруженным исходным материалам, 5 показанйое на примере составной окиси, следующее: Mo:BI:СоМ:Fe:Na:Mg:В:K;Si:0 =

=12:5:2:ЗЛ,4:0,1:0,4:0,2:0,08:24:97,9, Этот катализатор в количестве 20 мл загружают в реакционную трубу из нержа- 10 веющей стали, снабженную рубашкой для нагревательной среды нитрата и имеющую внутренний диаметр 15 мм, и газ исходного материала, содержащий 10% пропилена, 14 пара и 73 воздуха, пропускают через 15 трубу с продолжительностью контакта 2,3 с при атмосферном давлении.

При температуре реакции 310 С получают следующие результаты, %: 20

Конверсия пропилена 98,1

Выход акролеина 90,0

Выход акриловой кислоты, 3,8

Общий выход 93,8

Пример ы 17-20. Повторяют способ 25 по примеру 16 эа исключением применения катализатора из основной углекислой соли висмута, в которую включают вместо Мд "Х", Характеристики основной углекислой соли висмута приведены в табл.3. 30

Полученные катализаторы испытывают в реакции окисления пропилена. Резу: ьтаты представлены в табл. 4.

Пример 21. В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 г парамолибдата аммония 35 в условиях нагрева. Затем добавляют 5,8 г паравольфрамата аммония и смесь перемешивают. В 60 мл чистой воды растворяют в условиях нагрева 5,39 г нитрата железа (И!), 38,7 г нитрата кобальта и 25,8 г нитрата 40 никеля. Эти два раствора медленно смешивают при достаточном перемешивании. 3а. тем в смешанный раствор добавляют раствор, в котором 0,85 г боракса и 0,71 г нитрата таллия растворено в 40 мл чистой 45 воды с применением нагрева, и смесь тщательно перемешивают. После этого добавляют 58,0 г основной углекислой соли висмута, в которую вводят Са в количестве

1,2 мас.% и 32 г двуокиси кремния, и смесь 50 перемешивают. Получают катализатор, имеющий состав Мо:W:Bi:Со:Ni:Fe:Na:Са:В:Ti:SI:Î =

= 12:0,5:5:3:2:0,3:0,1:0,4:0,2:0,06:12:75,23.

Катализатор испытывают в реакции 55 окисления пропилена как в примере 16.

Получают следующие результаты при температуре реакции 310 С, %:

Конверсия пропилена 98,1

Выход акролеина 91,0

Выход акриловой кислоты 4,1

Общий выход 95,1

Пример 22 (сравнительный). В 400 мл чистой воды растворяют 94,1 г парамолибдата аммония в условиях нагрева. Затем

7,18 г нитрата железа (III), 25,8 r нитрата кобальта и 38,7 r нитрата никеля растворяют в 60 мл чистой воды при нагреве. Эти два раствора медленно смешивают путем перемешивания.

В смешанный раствор (суспензию) добавляют раствор, в котором растворяют в

40 мл чистой воды при нагреве 0,85 г боракса и 0,38 г нитрата калия, и смесь тщательно перемешивают. Затем 57,6 г основной углекислой соли висмута, полученной посредством метода осаждения из нитрата висмута и бикарбоната аммония, и 64 г двуокиси кремния добавляют в смесь и перемешивают.

Катализатор имеет состав, подобный катализатору из примера 16.

20 мл катализатора испытывают в реакции окисления пропилена как в примере 16, получают следующие результаты при температуре реакции 310 С, %:

Конверсия пропилена 95,3

Выход акролеина 87,0

Выход акриловой кислоты 4.8

Общий выход 91,8

Формула изобретения

Способ приготовления окисного катализатора для, окисления пропилена на основе молибдена и висмута, соответствующего эмпирической формуле

Moa B Ib CocNi d Fee NarXg YpZiS IjOk, где X — элемент, выбранный из группы, включающей магний, кальций, цинк, церий или самарий;

Y — калий или таллий;

Z — фосфор, бор и/или вольфрам;

a = 12;

Ь = 1-5; с = 2-4;

d = 0-3, причем с + d = 4-5; е = 0,3-1,0;

f = 0,035-0,5;

g = 0-0,6;

h = 0,06-0,2:

i = 0,2-1,0;

J = 2-24;

k — число атомов кислорода, удовлетворяющее валентности входящих элементов, путем смешения соединений укаэанных активных компонентов в водной среде с последующей термообработкой, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, в качестве соединения висмута используют

1665870

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4 основную углекислую соль висмута с растворенными в ней 0,45-1,0 мас.% натрия в твердом растворе, или комплексное соединение основной углекислой соли висмута с

0,4 — 0,6 мас,$ натрия и 0,1-0,3 мас.% элемента Х, или соединение основной углекислой соли висмута с 0,8-2,0 мас,% элемента Х.

Приоритет по признакам:

24,03.86 — используют основную углекислую соль висмута с растворенным в ней натрием в твердом растворе.

5 23.08.86 — комлексное соединение основной углекислой соли висмута с натрием и элементом Х и соединение основной углекислой соли висмута с элементом Х.