Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга

 

Изобретение касается каталитической химии, в частности восстановления каталитической активности катализаторов риформинга Цель - увеличение межрегенерационного периода работы катализатора Для этого восстановление катализатора риформинга ведут подачей в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом в количестве 0,3-0,5% от массы загрузки катализатора со скоростью 50-250 л/ч с одновременной подачей хлорорганического соединения в количестве 2,5-10 мг хлора на 1 кг сырья. Эти условия увеличивают межрегенерационный период работы катализатора с 24-48 до 3100-4769 ч. 1 з.п ф-лы, 1 табл. (Л С

СОЮЗ СО1111СКИХ

СОЦИЛЛИС1И Л СКИХ

РЕ СПУГ /1ИК (я)5 В 01 J 23/96

ro -.÷äëãстпг и1 л,1И комите1

Г10 ИЗОТ>РГ1Е11ИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГК11Т CCCV

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4452298/04 (22) 29.06.88 (46) 07.09.91. Бюл, М 33 (71) Ленинградское научно-производственное обьединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов

"Леннефтехим" (72) Ю,Г.Мясищев, А.Б.Гущевский, А.П.Федоров, Д.И. Гаранин и А.Э. Бауман (53) 66.097.3(088.8) (56) Маслянский Г.Н., Шапиро P.Н. Каталитический риформинг бензинов. Л.: Химия, 1985, с. 211.

Патент СССР

ГФ 429595, кл. С 10 G 35/08, 1971.

Изобретение относится к способам восстановления каталитической активности катализаторов риформинга в процессе эксплуатации установок без остановки их для проведения процесса реактивации катализатора и может быть использовано на предприятиях химической и нефтехимической промышленности.

Целью изобретения является увеличение межрегенерационного периода работы катализатора эа счет подачи в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом при определенных условиях при одновременной подаче хлорорганического соединения.

Пример 1. В реакторе второй ступени установки риформинга, в котором находится 15600 кг катализатора Рт-Cd-Re/À!203 с. Ж 1674953 А1 (54) СПОСОБ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КАГАЛИТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРА РИФОРМИНГА (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности восстановления каталитической активности катализаторов риформинга. Цель — увеличение межрегенерационного периода работы катализатора.

Для этого восстановление катализатора риформинга ведут подачей в зону реакции с дезактивированным катализатором водного конденсата залповым методом в количес т в е О, 3 - О, 5 ь о т массы загрузки катализатора со скоростью 50-250 л/ч с одновременной подачей хлорорганического соединения в количестве 2,5-10 мг хлора на

1 кг сырья. Эти условия увеличивают межрегенерационный период работы катализатора с 24-48 до 3100-4769 ч. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. соотношением компонентов 1:1,5:1;375, поддерживают технологический режим, укаэанный в таблице. Катализатор в процессе пуска отравлен серой и в результате этого резко снизил свою активность, а именно из-за подавления дегидрирующей функции катализатора содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе сниэилось с 76 до 66 об. Установка на грани остановки из-за невозможности эксплуатации центробежного компрессора при высокой плотности циркулирующего газа.

Для восстановления утраченной активности катализатора в зону реакции подают воду в виде конденсата в количестве 0,30 мас.7(, от загрузки каталйзатора в данном реакторе со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение (ХОС) в виде дихлорэ16 1 1953

iл -<а ииз расчета 2,5 мг хпорл на 1 кг сырья.

13 результате подачи укаэанной смеси в зону реакции реактора содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 2 до 131 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем raze увеличивается с 66 до 76 об. .

Октановое число катализата увеличивается с 77,1 до 78 пунктов по моторному методу (м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности, когда требуется его реактивация, составляет 3192 ч.

Пример 2. В реакторе, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице, Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду иэ расчета 0,48 мас. от загрузки катализатора со скоростью 150 л/ч и хлорорт ническое соединение иэ расчета 10 мг хлора на 1 кг сырья. В результате подачи указанной смеси в реактор содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 12 до 92 мгl м, а содержание з водорода в циркулирующем водородсодержащем газе увеличивается с 78 до 78,5 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности составляет 3190 ч.

Пример 3. В реакторе первой ступени риформирования, в котором находи ел 8000 кг катализатора Pt/И20э с соотношением компонентов 1:159 поддерживают ре.ким, укаэанный в таблице. В результате переработки газового конденсата с высоким содержанием серы дегидрирующая функция катализатора оказывается подавленной изза блокирования серой активных платиновых центров. Содержание водорода в циркулирующем водородсодержащем газе снизилось до 54 об. . Установка на грани остановки из-за невозможности эксплуатации центробежного компрессора при высокой плотности циркулирующего газа.

Для восстановления утраченной активности катализатора в зону реакции подают воду в виде воДного конденсата в количестве 0,50 мас. загрузки катализатора в реакторе со скоростью 75 л/ч и хлорорганическое соединение в виде дихлорэтана. В результате проведенной операции содержание сероводорода в отдувочном водородсодеожащем газе возрастает с 150 до 310 мг/м, а содержание водорода B циркулирующем газе увеличивается с 54 до 80 об. (,.

Октановое число катализата увеличивается с 71 до 73 пунктов (по м,м.), Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности составляе 4759 ч.

5

Г1р и м е р 4. В реакторе первой ступени риформирования, описанном в примере 3, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,50 мас. от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг на 1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает от 160 до 300 мг/м, а содержание э водорода в циркулирующем газе увеличивается с 59 до 70 об, Октановое число каталиэата увеличивается с 72 до 73 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 75 активности составляет

4769 ч.

Пример 5. В ректоре, второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,3 мас.,(, от загрузки катализатора со скоростью 50 л/ч и хлорорганическое соединение иэ расчета 2,5 мг хлора на

1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 2 до 20 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем гаэе увеличивается с ббдо 70 об.)(. Октановое число катализата остается без изменения.

Продолжительность работы катализатора до потери 75% активности составляет 3100

Пример 6. B реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. Для восстановления каталитической активности катализатора в зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,5 мас. 6 от загрузки катализатора со скоростью 250 л/ч и хлорор аническое соединение иэ расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. В результате содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 2 до 60 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 66 до 72 об.7ь. Октановое число каталиэата остается беэ изменения. Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 3102 ч.

Пример 7 (для сравнения). B реакторе первой ступени риформирования, описанном в примере 3, поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции залповым методом подают воду в количестве 0,55 мас. от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соедине1674953 ние из расчета 2,5 мг на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в отдувочном водородсодержащем газе возрастает с 160 до 165 мгlм, а содержание водорода в циркулируз ющем газе увеличивается с 59 до 60 об. (,, Октановое число катализата остается без изменения. Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 96 ч, Пример 8(для сравнения). В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1. поддерживают режим, укаэанный в таблице, В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,28 мас.)(от загрузки катализатора со скоростью 100 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья, Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 4 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем га"e увеличивается с 66 до 68 об. g,. Октановое число каталиэата остается без изменения.

Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 72 ч.

Пример 9(для сравнения). В реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, указанный в таблице. В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,32 мас, (, от загрузки катализатора со скоростью 40 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг сырья. Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 31 мг/м, а водорода в циркулирующем газе увеличивается с 66 до 707ь об. Октановое число катализата увеличивается с 77 до 77,2 пунктов (по м.м.), Продолжительность работы катализатора до потери 57ь активности составляет 196 ч.

Пример 10(для сравнения). 8 реакторе второй ступени риформирования, описанном в примере 1, поддерживают режим, укаэанный в таблице. В зону реакции реактора залповым методом подают воду в количестве 0,32 мас. (от загрузки катализатора со скоростью 260 л/ч и хлорорганическое соединение из расчета 2,5 мг хлора на 1 кг

5 сырья. Содержание сероводорода в отдувочном газе возрастает с 2 до 30 мг/м, а содержание водорода в циркулирующем газе увеличивается с 66 до 71 об. . Октановое число катализата увеличивается с 77 до 77,1

10 пунктов (по м.м.). Продолжительность работы катализатора до потери 757ь активности составляет 180 ч.

Подача воды залповым методом непосредственно в зону реакции той ступени ри15 формирования, катзлизатор которой наиболее резко снизил свою активность, позволяет деблокировать активные центры катализатора и восстановить активность катализатора риформинга без остановки

20 процесса для проведения реактивации.

При этом концентрация сероводорода в отдуваемом водородсодержащем газе возрастает в 2-65 раз, а концентрация водорода .в циркулирующем газе на 8-26 об,7,. Уве25 личение содержания водорода в циркулирующем газе уменьшает коксование катализатора и удлиняет срок межрегенерационного периода его работы с 24-48 ч до

3100-4769 ч.

30 Формула изобретения

1. Способ восстановления каталитической вктивности катализатора риформинга, включающий подачу воды в зону реакции, отличающийся тем. что. с целью

35 увеличения межрегенерационного периода, воду подают в вире водного конденСата залповым методом е количестве 0,3-0,5 мас.7( от загрузки катализатора со скоростью 50250 л/ч при одновременной подаче хлорор40 ганического соединения.

2. Способ по и. 1, от л и ч а ю шийся тем, что хлорорганическое соединение подают в количестве 2,5-10 мг хлора на 1 кг сырья.

1674953

1 и:г- Оi>r пг рлт<рл н> н ч рр л> — pp. >!

>Тг и л ч,> « " Ii).I

Он таловое число аатапиаа(ггpr I it> н пtipr > чнру>пгм тале ч ргл< тор

) та, Пуин>ч< по мотор >пну мг топу и. и. 3

of!. -гр>ноагпопа,и>/и госг та- < талон- а >ггтл> т (, (р<,811> ир>.ч, l по впсгта-, после воси г i че« нл <(> ir > нончечил становпеннл нонне- I лn< > ил и нпгнич ности, ч нил

| »>>

<.ир>.ч

7Ь

Ь»

131

17,1

7Ri0

3192

0 О

92 79,0

> Ь

78,5

СНЬ

3190

1 >О

110

73,0

4159

> 59

3(О ЛО

12,0

73,0

«лч

>О

17,0

Ьл,чи

71,0

3100

2, 70 I, Р > )

Ьf

ЬО

77,0

>.со

3102

77,0

«,ь,.-„,, ° н, > 1?,P н

I ЬО 1»> ч чЬ

ЬО

72,0

72,0

2 >,Ь

77,0!, Т>О

11,0

>,Ü

7,О

1 С,Ь

77,2

> Ь

11,0 О

СаР

771,1 лч

180

> >,Ь

Оо» >гг тп. >г/ < посо у

1, f) >,л (> Fi

77,1

4,h

17,1 о

78,0

78,0

4PF>

12! Ьfl

150

71,0 вь

71,0

11, Ь3

77,0

Ч, <1

1/»

17,0

4RR

I!in

17 0

77,0

ЬЬ

/, Fi

4 Ri3

77,0

FIR

О, 71,0

?,5

IF, 77,0

С НО

Составитель Н.Путова

Техред М.Моргентал

Корректор M.Màêñèìèøèíåö

Редактор С,Пекарь

Заказ 2957 Тираж 320 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 (рлл". 1

Ч (гран i.

1 )

1 ил< .: (»«-!

> .т чл- г"

r pub >Itt / r л л т л >:> I — I ,,„.,„,,!

) > 70 0 If> 1> О

7 70 (I 4R 1

l О О >О 1>

3 05

7,70 О !О 5"

3,05 ) 55 100

2, 10 . 2 >

? 70 и 3f СО

70 rt >7 >FI) 10 0 о(У124

2 0 О »оI;;;> О н

30 О tll>,Ь

3 0> 0, >т,Й

27000232

О 0 01 1 6 рi . л .<» l;l..> fir l i > г<

> огппн нин >и

p >n р>пл, --------г

Ino ни-! г тли и, чгнич

1Ipono ланге нано ст r, рано>н> ллТалнчлтпрЛ

ЛО Tl > TP P>t

752 .тлтнн