Способ регенерации родия из сырого продукта оксосинтеза

 

Изобретение касается регенерации катализаторов, в частности родиевого катализатора из сьфого продукта оксосинтеза. Цель - упрощение процесса регенерации катализатора. Процесс ведут экстракцией сырого продукта оксосинтеза водным раствором реагента - натриевой соли трифенилфосфинтрисульфокислоты (содержание 0,1-2,0 мас.%). при молярном соотношении фосфора и родия (5-40):1. Кроме реагента в водном растворе содержится аммонийная соль формулы R, . F®, где R алкил - С,1-С,6, бeнзшчR2 R.j R - каждый CHj ипи с атомом азота они образуют пиридиновое кольцо; R - сульфат, ацетат, метасульфат или лактат-анион, при ее концентрации 0,2- 2,5 мас.%, а массовое соотношение водного раствора и продукта оксосинтеза (0,1-0,5):1. Способ обеспечивает степень рекуперации родия до 99% при малом содержании (0,00039%) в исходном сыром продукте оксосинтеза .без необходимости концентрирования исходного раствора. СО со :о :о ю :о ю см

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУбЛИК (19) (И) 2 А5

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н IlATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3864247/23-04 (22) 15.03.85 (31) P 3411034.8 (32) 26.03.84 (33) DE (46) 23.08.87. Бюл. N - 31 (71) Рурхеми АГ (DE) (72) Бой Корнильс, Вернер Конколь, Гельмут Барманн, Гансвильгельм Бах и Эрнст Вибус (DE) (53) 547. 556. 33. 07 (088. 8) (56) Патент США Е 4341741, кл. С 01 G 55/00, опублик. 1982. (54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ РОДИЯ ИЗ СЫРОГО ПРОДУКТА ОКСОСИНТЕЗА (57) Изобретение касается регенерации катализаторов, в частности родиевого катализатора иэ сырого продукта оксосинтеза. Цель — упрощение процесса регенерации катализатора. Процесс ве(51) 4 С 07 С 47/02,. В 01 .Х 23/96, С 07 С 45/50 дут экстракцией сырого продукта оксосинтеза водным раствором реагента натриевой соли трифенилфосфинтрисульфокислоты (содержание 0,1-2,0 мас.X). при молярном соотношении фосфора и родня (5-40):1. Кроме реагента в водном растворе содержится аммонийная соль формулы R,R К Е Ф. R, где R, алкил — С, -C< бенз щ Rzâ R» каждый СН или с атомом азота онй образуют йиридиновое кольцо, R сульфат, ацетат, метасульфат илй лак- тат-анион, при ее концентрации 0,22,5 мас.Е, а массовое соотношение водного раствора и продукта оксосинтеза (0,1-0,5):1. Способ обеспечивает степень рекуперации родня до 99Х при . малом содержании (0,000393) s исходном сыром продукте оксосинтеза без необходимости концентрирования исходного раствора.

Ю

3232

50

1

133

Изобретение относится к усовершенствованному способу рекуперации родня из сырого продукта оксосинтеза.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Пример 1. В колбе с мешалкой к 200 г сырого;изооктилальдегида, содержащего, %: углеводороды С (преимущественно гептенов) 34,9; изооктилальдегид 62,7, изооктиловый спирт

2,2; высококипящие вещества 0,2 родий, 3,9 ч./мин, прибавляют 20 г

0,1%-ного водного раствора трифенилфосфинтрисульфоната (ТФФТС) натрия, содержащего О, 1 г метасульфоната цетилтриметиламмония. Массовое отношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 0,1:1. Молярное соотношение фосфора к родию составляет 5. Обе фазы интенсивно размешивают в течео ние 5 мин при 50 С. По окончании раэмешивания обе фазы разделяют в течение 12 мин без образования эмульсии.

Содержащая сырой продукт оксосинтеза фаза содержит 0,6 ч./млн родня, что соответствует степени рекуперации

85%.

11 р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, но используют 0,4%-ный раствор ТФФТС натрия, содержащий

0,1 г сульфата додецилтриметиламмония. Массовое отношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 0,,1:1.

Молярное соотношение фосфора к родню составляет 20. В орrанической фазе остаются 0,6 ч./млн радия, что соогветствует степени рекуперации 85%..

Пример 3 ° Процесс проводят по примеру 2, но используют 0,4%-ный раствор ТФФТС натрия, содержащий 0,1 r сульфата пиридиния, причем фазы размешивают при 80 С. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно О, 1: 1. Разделение фаз осуществляют в течение 9 с. В сыром продукте остаются 0,5 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации родия 87%.

Пример 4. В круглодонной колле, снабженной спуском и впускным капилляром для газа и мешалкой, 1000 г изооктилальдегида указанного в примере 1 состава экстрагируют с помощью

100 r 20%-ного раствора ТФФТС натрия, содержащего 2% сульфата бензилтриметиламмония, Молярное отношение фосфора к родню составляет 37. Через капилляр вводят синтез-газ (C0/Н в соотношении 1: 1) до насыщения смеси окисью углерода и водородом. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеэа равно 0,4:1. Интенсивно размешивают при 80 С. Время размешио вания и последующее время "покоя" составляют 20 с. Водную фазу отводят через донный спуск и органическую фазу повторно обрабатывают 100 г указанного раствора ТФФТС натрия. Экстрагируют четыре раза. Органическая фаза содержит 0,3 ч./млн родия, что соответствует степени рекуперации родня 92%.

Пример 5. В указанной в примере 4 аппаратуре 1000 r сырого пропиональдегида, содержащего, %: пропиональдегид 96,3; н-пропанол 0,2, 20 этилен + этан 1,4, высококипящие вещества 2,1; родий 9,6 ч./млн, подвергают 5-кратной экстракции при

86 С с применением 100 г 20%-ного раствора ТФФТС натрия на каждой ста25 дии, содержащего 2% ацетата цетилтриметиламмония. Молярное отношение фосфора к родию составляет 18. Массовое отношение водный раствор: продукт оксосинтеза равно 0,5:1. После пятой

30 экстракции содержание родня в органической фазе составляет 0,2 ч./млн, что соответствует степени рекуперации родня 971. Пример б. 450 г остатка от гидроформилирования смеси M -олефинов

С -C4<> с содержанием родня 17 ч./млн при 100 С экстрагируют в автоклаве

20%-ным раствором ТФФТС, содержащего

2,5% лактата тетрадецилтриметиламмония. Молярное отношение фосфора к родию составляет 23. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеза равно 0 5:1. После охлаждения и разделения фаз содержание родня в орraнической фазе составляет 0,2 ч./млн, что соответствует степени рекуперации родия 991.

П р и м е. р 7. В колбе с мешалкой к 200 r сырого изононнлальдегида, содержащего, %: изононилальдегид 7 1,0, диизобутилен 22,0, изонониловый спирт

2, О, изооктан 4, О, высококипящие вещества 1,0; родий 3,9 ч./млн, прибавляют 20 г 0,8%-ного водного раствора

ТФФТС натрия, содержащего 0 5 г метасульфоната цетилтриметиламмония. Массовое отношение водный раствор : продукт оксосинтеэа равно 0,11:1. Молярное соотношение фосфора к родню сос32

Bg + 3. " 5

В

Формула изобретения

Составитель P.Èàðãîëèíà

Техред Л.Сердюкова Корректор Л.Пилипенко

Редактор П.Гереши

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 3853/58

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 13332 тавляет 40. Обе фазы интенсивно разо мешивают в течение 5 мин при 50 С.

По окончании размешивания обе фазы разделяются в течение 12 мин без об-5 разования эмульсии. Содержащая сырой продукт оксосинтеэа фаза содержит

0,2 ч./млн родня, что соответствует степени рекуперации 94,9 .

Предлагаемый способ позволяет достигать степени рекуперации родня 99 и проводить процесс при малом содержании родня (0,00039 ) в исходном продукте по сравнению с содержанием родня в исходном продукте по извест- 15 ному способу (1 мас.%). В связи с этим отпадает необходимость концентрировать раствор, содержащий родий, что существенно упрощает технологию процесса. 20

Способ регенерации родня из сырого продукта оксосинтеза путем экстракции 25 водным раствором, содержащим реагент и азотсодержащее органическое соединение, при 50-100 С, с последующим разделением органической и водной фаз, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве реагента используют натриевую соль трифенилфосфинтрисульфокислоты, содержание которой в водном,растворе составляет 0,1-20 мас.Ж и процесс проводят при молярном соотношении фосфора к родню, равном (5-40):1, а в качестве азотсодержащего органического соединения используют соединение общей формулы

I где К, — С, -С,ь-алкил или бензин;

R,» Rъ» R4 каждый метил или вмес те с атомом азота образуют пиридиновое кольцо

R - сульфат, ацетат, метасульфат или лактат, содержание которого в водном растворе составляет 0,2-2,5 мас.Ж» а процесс проводят при массовом соотношении водный раствор : продукт оксосинтеза, равном (0,1-0,5):1.