Способ получения монохлоруксусной кислоты
Изобретение касается галоидалифатических кислот, в частности получения монохлоруксусной кислоты, применяемой в производстве гербицидов и фармпрепаратов . Цель - повышение выхода целевой кислоты и упрощение процесса. Синтез ведут хлорированием (в жидкой фазе в двухреакторном каскаде) уксусной кислоты хлором при 105-115°С в присутствии смеси - 5,5- 6,5 %-ного уксусного ангидрида в уксусной кислоте, которую подают на хлорирование двумя потоками. Первый поток в количестве 65-70% от массы исходной смеси подают сначала в абсорбер, а затем в первый реактор , а второй поток - во второй реактор При этом хлор в каждый реактор подают отдельно , а подачу исходной смеси в реакторы лучше подавать по внешней трубе. Эти условия обеспечивают повышение выхода целевой кислоты с 89,5 до 91% при селективности процесса до 96,3 против 94,9% в известном способе. 1 з.п.ф-лы, 1 ил., 1 табл. Ј
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ДВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, (21) 4691066/04 (22) 12.05,89 (46) 23.10.91. Бюл. hh 39 (71) Куйбышевский политехнический институт им. В.В.Куйбышева (72) К.Г.Шаронов, А.М,Рожнов, B,Å,Ñîëÿíников, В,А.Гришин, В.А.Фомин, А,С.Метал ьников, Г.К.Белов, M.Å.Ìàêàðîâ и Е,B.×åðêàñîâ (53) 547.464.2.07 (088.8) (56) Патент США N. 4281184, кл. С 07 С 51/363, опублик. 1981. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение касается галоидалифатических кислот, в частности получения монохлоруксусной кислоты, применяемой в производстве гербицидов и фармпрепараИзобретение относится к способу получения монохлоруксусной кислоты (МХУК), которая находит применение в производстве гербицидов и фармацевтических препаратов. Цель изобретения — увеличение выхода и селективности, которая достигается путем хлорирования уксусной кислоты (УК) в жидкой фазе молекулярным хлором при 105115 С в каскаде, состоящем из двух реакторов в присутствии уксусногоангидри-, да (УА) в исходной смеси в количестве 5,5-6,5 мас. ф. При этом исходную смесь УК и УА, подают на хлорирование двумя потоками: первый поток — 65 — 70 ф от общего количества исходной смеси подают в абсорбер и затем в первый реактор, второй поток 30-35 — во второй реактор, при этом хлор подают в каждый реактор отдельно. Ы 1685916 A) тов, Цель — повышение выхода целевой кислоты и упрощение процесса. Синтез ведут хлорированием (в жидкой фазе в двухреакторном каскаде) уксусной кислоты хлором при 105-115 С в присутствии смеси — 5,56,5;(,-ного уксусного ангидрида в уксусной кислоте, которую подают на хлорирование двумя потоками. Первый поток в количестве 65-70 от массы исходной смеси подают сначала в абсорбер, а затем в первый реактор, а второй поток — во второй реактор. При этом хлор в каждый реактор подают отдельно, а подачу исходной смеси в реакторы лучше подавать по внешней трубе, Эти условия обеспечивают повышение выхода целевой кислоты с 89,5 до 91 при селективности процесса до 96,3 против 94,97, в известном способе. 1 з.п.ф-лы, 1 ил„1 табл. Процесс осуществляют на установке непрерывного действия, принципиальная технологическая схема которой приведена на фиг. 1, где 1 и 2 — реакторы хлорирования уксусной.кислоты; 3, 4, 6, 7 — холодильники, охлаждаемые водой, 5, 8 — холодильники, охлаждаемые рассолом, 9 — наружный ввод, 10 — абсорбер, I — поток хлора, II — первый поток смеси УК и УА, ! — второй поток смеси УК и УА, IV — газообразные продукты хлорирования, V — флегма 3, 4, 5, 7 конденсаторов, VI — флегма 6, 7 конденсаторов, Ч!! — абгазный хлористый водород, VIII — хлормасса, первого реактора !Х вЂ” хлормасса второго реактора, Х вЂ” HCI. Пример 1. Исходную смесь, содержащую 6,0 мас.у УА и 94,0 мас. / УК, направляют на хлорирование двумя потоками: первый поток 11,05 г/ч в абсорбер 10 и за1685916 тем в реактор 1 и второй поток 5,95 г/ч — во второй реактор 2 (соотношение потоков исходной смеси 65:35), Подачу исходной смеси в реактор осуществляют по внешней трубе. Подачу хлора осуществляют раздельно в каждый из реакторов. При этом скорость подачи составляет 20,2 r/÷ и определяется, исяодя из достижения минимального проскока хл,ора иэ системы и максимальной степени превращения реагентов при прочих равных условиях. Температура хлорирования 115 С„После стабилизации режима и 10 ч непрерывной работы на выходе из реактора отбирают реакционную массу, состава, мас. ; УК 3,9, МХУК 92,5, дихлоруксусная кислота (ДХУК) 3,6. Выход МХУК в расчете на взятые УК и УА составляет 90,4 мол., селективность образования МХУК иэ УК и УА 96,2 мол, . Результаты приведены в таблице. Пример 2. Процесс осуществляют по примеру 1, но при соотношении потоков исходной смеси 70 30, Выход МХУК 89,6 мол,ф„, селективность 96,2 мол. . Результаты приведены в таблице. Пример 3 (сравнительный), Процесс осуществляют по примеру 1, но при соотношении потоков 80:20. Выход МХУК 83,17ь, селективность 90,6%,. Результаты приведены в таблице, Пример 4 (сравнительный). Процесс проводят по примеру 1, но при соотношении потоков 60:40. Выход МХУК 19,7 ф, Селективность 94,8;ь. Результаты приведены в таблице, Пример 5 (сравнительный). Процесс осуществляют по примеру 1, но используют исходную смесь состава, мас. : УА 7,0 ), УК 93,07 при соотношении потоков исходной смеси 70:30. Выход ЧХУК 89,1 . Селекгив ность 94,6=,ь. Результаты приведены в таблице, Пример 6 (сравнительный), Процесс осуществляют по примеру 1, но используют исходную смесь состава, мас.$: YA . i,О, УК 95,0 при соотношении потоков исходной смеси 70:30, Выход МХУК 87.6ф, селективность 95,8, Результаты приведены в таблице. Пример 7 (по прототипу). Процесс осуществляют в каскаде иэ трех реакторов при подаче всей исходной смеси, содержащей 7% УА, остальное УК, в абсорбер, а 5 затем в первый реактор каскада. Хлор подают в первый реактор каскада, Температура . хлорирования 115 С. Выход МХУК 89,5, Селективность 94,9, Результаты приведены в таблице, 10 Пример ы 8и 9. Используют исходную смесь, содержащую.5,5 и 6,5 мас. УА, остальное — УК, при соотношении ее потоков 70;30, Результаты приведены в таблице. 15 Пример ы 10 и 11. Исходную смесь вводят через внутреннюю трубу. Процесс осуществляют по примерам 8 и 9. Результаты приведены в таблице. Таким образом, предлагаемый способ 20 позволяет увеличить выход МХУК с 89,5 до 91,0О, повысить селективность образования с 94,9 до 96,3 и, как следствие, получить МХУК с содержанием ДХУК не более 3,6 — 3,8 мас. (в прототипе 5,2 мас. ), 25 которая может быть использована как товарный продукт без дополнительной очистки. Формула изобретения 1. Способ получения монохлоруксусной 30 кислоты хлорированием уксусной кислоты в жидкой фазе при 105-115 С в присутствии уксусного ангидрида в каскаде реакторов с использованием приема абсорбции абгаэов исходными реагентами, о т л и ч а ю щ и й35 с я тем, что, с целью увеличения выхода и селективности, процесс осуществляют в каскаде иэ двух реакторов, в качестве исходной используют смесь, содержащую 5,5-6,5 мас. уксусного ангидрида и уксусную кис40 лоту- остальное, которую подают на хлорирование двумя потоками, первый поток в количестве 65-70 (от массы исходной смеси подают в абсорбер и затем в первый реактор, а второй поток в количестве 3045 35$ от массы исходной смеси — во второй реактор, при этом хлор подают в каждый реактор отдельно. 2. Способ по и, 1, о т л и ч à ю шийся тем, что подачу исходной смеси в реакторах 50 осуществляют по внешней трубе. 1685916 Ю н со О Ch Ф Т СЧ Ю Ch CI о О <Ч сч И3 л м сЧ с 4 сЧ <Ч Q л СЧ М О Со . с О о Ch (О О1 Ю м ,О о (M о CO
D <О A с а Ю с 4 ( м С 4 Ю О О О Ю сЧ сч л л О < с 4 M Ф Ф (4 CO о О м О< о м О\ о со О 1 О. о С 1 In м Ch о л о о о о Ch Q л л л а о л C4 M о о о о о1 о сч О Ю <О л ао ° л Ю М M СО О О, . Ю м Ф о л л о с1 о о Ch л л О " О л. о In а о Ch л о ° » ю о Н О л (Ю 1 М О л О1 С 1 <О о< л сч л с1 ° л л сч с 1 л м л м <О <О CV 01 л ф О <Ч О со ° < 4 СЧ л в 1 <О О< -Ф <Ч о - ц1 л л <Ч О о о In o o <О л л ° Ф <О о D м о л D со О (О ° <О <О со 1 О О Оъ ОЪ о <О л л <О <О (О< Ю ° м о л о о О< <О <О.л л ° О л сЧ М f О (О (» O « О <Ч Ф о С! О (Ъ а <.I +(O an СО О О е <ч л л О л а ° О О л (Ч М Ф fw (4 М <Ч (Ч M У О О (4 Q о f (л м л (O ° Ф л с <О Я Сл о (Ч о CO <О о о cV an an О a a cO an < \ Q <О м СО Оа In о CO <»4 л сЧ <4 СЧ (»4 О\ сч л л О О< <О Ф л о м <О сT D сО О О Оъ сЧ <О со 01 о <о о с О - сЧ М о сЧ О о о Ю О ( м с \ <4 CO ° Ф л <Ч Ю л (Ч О Ю a0 СЧ л л о м о о (Ч сч, л л о л <Ч М и1 м <с< <О л M 1 о л ф с(CO Ch сЧ о а <с\ О< Ch Оъ Ю о Ф СЧ л л Ю О Оъ О< со с 1 )д с: фф О Ф ! Й Icl О О xxz coo o (- Iaf ooz Ю ПО z (»»О СО ф»» О а л О, М Ф fc ч(М (» g o аи х с 4(° Iaf Вс U c О II(О v z л О О О Х и О О (» О Е ж A р .6 <4 О Щ v z ВМ 0 ° Ы О М Х О Э 5 5 1б85916 Составитель Н,Капитанова Редактор Т,Иванова Техред M.Moðlåíòàë Корректор Т.Палий Заказ 3572 Тираж Подписное 8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101
