Способ получения алкилсульфохлоридов

 

Изобретение относится к серусодержащим соединениям и, в частности, к получению алкилсульфохлоридов, которые могут найти применение в синтезе поверхностноактивных веществ, присадок. Цель изобретения - повышение производительности процесса и улучшения качества целевых продуктов. Способ включает взаимодействие Сц-С1В - н-углеводородов с газообразной смесью хлора и сернистого ангидрида в присутствии инициирующего источника облучения. В исходное углеводородное сырье вводят йод в количестве 0,0005- 0,00005 мас.%. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Csi)s С 07 С 309/80

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4739891/04 (22) 20.09.89 (46) 23.10.91. Бюл. М 39 (71) Волгоградское производственное.обьединение "Химпром" (72) Л.И.Кутянин, Е,B.Áîãà÷, Ф.П,Соколов, Е.В.Варшавер, Я,Л.Ускач и Г.Н.Чернышев (53) 547.541.07 (088.8) (56) Постоянный технологический регламент производства сульфаната, N 5 — 83, Волгоградское и/о "Химпром", 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛСУЛЬФОХЛОРИДОВ

Изобретение относится к усовершенст-. вованному способу получения алкилсульфохлоридов, применяемых в качестве промежуточного продукта при синтезе поверхностно-активных веществ, присадок.

Наиболее близким к изобретению техническим решением является фотохимический способ инициирования, заключающийся в сульфохлорировании углеводородов при ультрафиолетовом облучении реакционной массы, источнйком которого является ртутно-кварцевая лампа.

Однако известный способ имеет следующие недостатки. При проведении процесса сульфохлорирования в той или иной степени протекают побочные реакции, приводящие к образованию менее активных дии полисульфохлоридов, а также хлорированных парафинов. Содержание сульфохлоридов в получаемой реакционной массе составляет 22 — 28, что соответствует содержанию сульфохлора 2,6 — 3,4 мас. . Соотношение моносульфохлоридов и

„„SU „„1б85929 А1 (57) Изобретение относится к серусодержащим соединениям и, в частности, к получению алкилсульфохлоридов, которые могут найти применение в синтезе поверхностноактивных веществ, присадок. Цель изобретения — повышение производительности процесса и улучшения качества целевых продуктов. Способ включает взаимодействие С11 — Cte — н-углеводородов с газообразной смесью хлора и сернистого ангидрида в присутствии инициирующего источника облучения. В исходное углеводородное сырье вводят йод в количестве 0,00050,00005 мас.7;, 2 табл. дизамещенных продуктов (70-75):(30-25).

Увеличение степени конверсии приводит к снижению выхода монасульфахлоридав.

Цель изобретения — повышение производительности процесса и улучшение качества целевых продуктов.

Сульфахлориравание С 1-С1е н-углеводородов проводят воздействием на них га- . зообразной смеси — хлора и сернистого ангидрида при УФ-облучении в присутствии растворенного в углеводородном сырье йода, Введение йода и проведение сульфохларирования в его присутствии позволяет увеличить выход алкилсульфахлоридов с одновременным повышением степени превращения углеводородов, Проверка предлагаемого способа проведена в лабораторных условиях на установке, состоящей из реактора колонного типа, снабженного барботерам для распределения газов, встроенным холодильником для снятия тепла реакции, термометром.

Облучение реакционной массы праиэведе1685929 но ртутно-кварцевой лампой, находящейся вне реакционной зоны, Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 1, 2, Пример 1. В реактор загружают 145 г углеводородного сырья фракции С11-С18, При включенном источнике инициирования подают хлор и сернистый ангидрид в количестве по 39 г/ч каждого, «ro соответствует малярному соотношению 1:1,1 соответственно. Процесс ведут при 20-23 С втечение

20 мин. По окончании операции сульфохлорирования из полученной массы отдувкой воздухом удаляют кислые примеси, после . чего в ней определяют: содержание общего хлора — 3,9 мас.%, гидролизуемого (сульфохлоридного) — 3,15 мас,%, соотношение между моно- и дисульфохлоридами — 72:28.

Рассчитанная на основании этих данных конверсия углеводородов 15,2%, выход монозамещенных сульфохлоридов 75,1%, Пример 2. Загрузку сырья, подачу газообразных компонентов осуществляют аналогично примеру 1, но время синтеза увеличивают до 33 мин, Получают сульфохлорид с показателями; содержание общего хлора 6,15 мас,%, гидролизуемого

4,6 мас,%, соотношение моносульфохлорида и дизамещенных продуктов 62,3:37,7.

Конверсия углеводородов при указанном составе сульфохлорида 23,2%, выход по моносульфохлориду 66,4%.

Пример 3, В реактор загружают 145 r углеводородного сырья, содержащего

0,00022 (0,00015 мас.%) растворенного йода. При подаче хлора и сернистого ангидрида по 39 г/ч процесс ведут 20 мин, По завершении операции и отдувки из сульфохлорида кислых примесей в нем определяют, содержание общего хлора -4,0 мас,%, гидролизуемого хлора — 3,75 мас,%, соотно. шение моносульфохлоридов и дисульфохлоридо в 83, I:16,9, конверсия по углеводородам 20,7%, выход моносульфохлоридов по углеводородам 86,7%, Пример 4. B реактор загружают 156 г углеводородного сырья с содержанием растворенного йода ОЯО02% (0,0003), Процесс сульфохлорирования ведут при температуре 18 — 24"С и при той же, что и в предыдущих примерах, подаче газов, но увеличивают время до ЗО мин. Полученный и отдутый от кислых г.римесей сульфохлорид имеет следу ощие показатели: содержание общего хлора 5,45 мас.%, гидролизуемого 4,95 мас.%, соотношение между моно- и дисульфохлоридами

71,5:28,5. Рассчитанное значение конверсии углеводородов 27,4%, выход моносуль5

45 фохлоридов. на прореагировавшие углеводороды 75,75%.

Результаты по остальным примерам приведены в табл. 1, из данных которой следует, что оптимальной концентрацией йода в углеводородном сырье является интервал

0,0005-0,00005%. Уменьшение концентрации приводит к потере селективности, повышение же не оправдано экономически, а кроме того, способствует увеличению доли образующихся продуктов хлорирования.

Сопоставительный анализ данных по составу сульфохлорида, полученного без йода и в его присутствии, показывает, что в последнем случае имеет место повышение селективности процесса, выражающееся в том, что при равных значениях сульфохлора. выход алкилмоносульфохлорида на прореагировавший углеводород выше на 1012 мас,%, а увеличение степени его конверсии в 1,3 — 1,5 раза обеспечивает получение алкилсульфохлорида без ухудшения

его качества, Кроме того, из данных таблицы следует, что введение йода уменьшает образование побочных продуктов хлорирования, содержание которых представлено в табл. 1 в графе "Хлор в алкильной цепи", Предлагаемый способ сульфохлорирования прост для осуществления в промышленных условиях и не требует дополнительного технологического оборудования.

B табл. 2 приведены дополнительные данные, иллюстрирующие производительность процесса по сумме моно- и дисульфохлоридов и по индивидуальному моносульфохлориду.

Из данных табл. 2 следует, что при относительно равных времени сульфохлорирования (ЗЗ и 30 мин) и подаче реакционных газов в опыте 5, например, в сравнении с опытом 2 увеличивается как производительность процесса (г/ч), так и его избирательность — выходы моноалкилсульфохлорида равны соответственно 78,3 и 66,4%. Аналогичные выводы следуют и иэ сравнения опытов 1 с опытами 3 и 8, опыта 2 с опытами 4, 5, 7.

Формула изобретения

Способ получения алкилсульфохлоридов взаимодействием С вЂ” С в — н-углеводородов с газообразной смесью хлора и сернистого ангидрида в присутствии инициирующего источника облучения, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения производительности процесса и улучшения качества целевых продуктов, процесс проводят в присутствии йода, вводимого в исходное углеводородное сырье в количестве

0,0005-0,00005 мас,%. !б85929

I л с чо

О О

z о.,.р о с

X m о о еч

Г ОО с

Р) с IT) с Ia ОЗ

N N °

O N а а

IU ()) х с

1- а(Ы 0)

У Ф

o z

C0 O X а Х О

r I

I (01

:Г!!

О 4<4 а

o ° ч Ф

О О

Ul

N сГ

NN с с

1 с!

О(1

C() I

1-1

I!

1 1

Д с ае

1 Ш

1 CZm о z

1() Х

1 4<Р о л я

Л X о а с о к с

z x!

lA 1

Р) N ф Гс. cO

\ с

<Г)

N Р ) с

1 I

1 (f) J)

I X

1 Z Л

;31 Z a а! от.

О 1 О О с 1() Е

О 1 е 1 t)Z

Л 1 fO O

1 Ф Z л! ал

О I О

1 С $

x X z.О ч

CL

О (с а

Г

Р3 ф (с(Р) с (Ч N

Г Ю с) рср

4<Р

C (D

Ul Ul

Г ф с «

О с

Q) 1 I

I- 1 Z

Ш I

Р) 1 O!

° 1 с

4Х рср

О) 0 (() Р) Е

lA

c-

Р)

1 а 4 4

I 4X

О. Х, o о

1 X О Е

I Ul

Q) с ! а

1 (г) CD

«

ЕD X(-

T с- О

< Э fa.

c- «вЂ”Lfl lA с- N

О О

О О

C) О с а

О D

lfl M

О О

D О

О О

О О с

D О

Ш «444

Ю О

4 Е

lA Iс с(с(ОООО

ОООО

ОООО с а с с

ОООО

1 I

I О

О CL °

a ex а с Szzz z

Лр36 а 1

Ф

Й

О 1

& I

J) 1

РО с) CD

Р4 (4

I 1 (Ч

N (Ч с

1 л

IЯ (.)

ИЬ е с

Л I

О I

1 .а

X I

Ш 1

1 t I

1 О

1 I- X I

I 0 1

1 .а Z

I а (()

CL

О Ш О

1 0 1 с

C() ч

CL

<() О с с

Q) (Г) с \

lf) с (A О) с- сlfl с

CD (D с сlA с

Р) «с- N и !

I О 1

:> 1

1

1

1 (: 1 Ш а

1 О

1 Х! Х 1

\ (Cl с"

Р4

Е аз (Ш ;И! х Р с- N

I

I

1

1

1

1 !

1

1

1

I с-с(с) fa ф с о <а ф <п <о

Г.

<Г) ГЧ О Л Г с Р.) f с- N N N ГЧ N N а a a ° а с с-с-N(Dс-Q)r ф

Р.) гР агч (ч

CD Ul ф с) а а \ a

a a a a

Гг) с- Р) (О сГ Ul О Ul фЛWЛ <ОЛ

Ul lA lfl

N Ul (Ч Л Р) (4 Р) O

\ \ \ a

O О О О О С) О О

Ul lfl Ul

ЛО)с (ЧОМЪОсГ

° а а с с (c) «((Г) сГ Ul Р I Ul Р) IA (Г) О СГ Р ) О) M (D (f) CO а «с а а

СГ lfl lfl ср <П Р) Ul Р ) Ul t Р) LA

N N (Ч N N N N N

1 1 I 1 1 1

О с- с-<СОР)(Ч Р) (4NN« NN(ЧN

Ul lf) Ul D Ul

\ а с ф О) Q) <О Ol РЪ СП (c) с- г с- с- с- с- с«

CA сг Ul CD fa, CD (Г) сt !

1

I !

1

1

1

I !

1 !

I

I

1

1 !

1 !

1 !

1

I

1

I

1685929 твблнце 2

Редактор Г.Бельская

Корректор Q.Êðàâöîâà

Заказ 3573 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

42,3

127,02

З1.В

95,4

Составитель Т.Власова

Техред M.Ìîðãåíòàë