Патент ссср 173777

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 18.Õ11.1962 (№ 809259/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06Х111.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 24.IX.1965

Кл. 12р, 5

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

МПК С 07d

УДК 547.594.3 574.2.07 (088.8) Г1СГС010311 Л Я

1 1

Автор изобретения

М. А. Бакин

Заявитель ввав,евсюкюеач еамв«юз

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНОКСИМА

Подписная группа ¹" 51

Циклогексаноноксим является исходным сырьем для получения е-капролактама, используемого в качестве мономера для производства капрона.

Известен способ получения циклогексаноноксима восстановлением Na- или К-соли нитроциклогексана гидроксиламином.

Концентрация щелочных солей нитроциклогексана составляет 27%, а гидроксиламина

11,5%.

С целью упрощения процесса и улучшения его экономических показателей предлагается способ, состоящий в восстановлении К- или

Аа-солей нитроциклогексана сернокислым или солянокислым гидроксиламином при соотношении компонентов соответственно на

1 моль 1 — 1,1 моль. Реакцию проводят в 10—

25%-ной серной или соляной кислоте при температуре 4 — 8 С, а полученный циклогексаноноксим выделяют из реакционной смеси высаливанием сульфатом аммония, натрия или калия.

Na- или К-соль нитроциклогексана получают из предварительно отмытого серной кислотой нитроциклогексана путем нагревания его с раствором NaOH или КОН при 85—

95 С и соотношении щелочи и нитроциклогексана соответственно 1 — 1,1 моль на 1 моль.

Циклогексаноноксим выделяют из реакционной массы путем экстрагирования циклогекса .1ом. Нитроциклогексан отмывают от нитрофенолов 20 — 25%-ной серной кислотой при нормальной температуре.

П р и и е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, установленную в ванну со льдом, загружают 28,0 г сернокислого гидроксиламина, растворенного в 100 л1л 10 — 25% ной (лучше 20 — 25%) серной кислоте. Через капель10 ную воронку при 4 — б С вводят натриевую или калиевую сОль нитроциклогексана В кОличестве 73 мл в течение 10 — 15 лшн; затем содержимое колбы перемешивают в течение

10 — 15 мин. Не следует допускать температу15 ру выше 8 С, так как это снижает выход оксима. Затем реакционную смесь нейтрализуют аммиачной водой или щелочью до нейтральной среды по лакмусу, при этом всплывает циклогексаноноксиы, который мОжнО Отфильт20 ровать и перекристаллизовать из циклогексана. С целью максимального извлечения оксима из реакционной массы желательно ввести кристаллический сульфат аммония илн калия, нли натрия.

25 Применяя экстракцшо, извлекают 33,4 г оксима при насыщении твердыми солями и последующей фильтрации получают 33,2 г, считая на перекристаллизованный н высушенный в эксикаторе продукт.

ЗО Выход составляет 96%; т. пл. 85 — 87 С.

173777

Предмет изобретения

Составитель Г. М. Шагалова

Рсдактор Л. Г. Герасимова Текред A. A. Камышиикова Корректор О. И. Попова

Заказ 2363/13 Тираж 575 Формат бум. 60 90% Объем 0,13 изд, л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по дедам изобретений и открытии СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Пример 2. В колбу загружают 24 г солянокислого гидроксиламина и 105 лл НС1 (уд. вес 1,14), температуру раствора доводят до 4 — 6 С, как в примере 1, вводят 73 ил соли нитроциклогексана. После нейтрализации и операций, приведенных в примере 1, извлекают 26,5 г оксима. Выход составляет 76,7з в; т. пл. 83 — 85 С, П р и м ер 3. В колбу загружают 28,0 г сернокислотного гидроксиламипа, растворенного в промывной кислоте в количестве

100 л1л, подают также 73 ял жидкой соли нитроциклогексана (или 40 г, считая на технический нитроцпклогексан), оксимируют и проводят последующие операции, аналогично изложенным в примере 1.

Выход циклогексаноноксима 96,4%; т. пл.

83 — 87 С.

1. Способ получения циклогексапоноксима, включающий восстановление Na- или Ксоли нитроциклогексана сернокислым или солянокислым гидроксиламином, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучщения его экономических показателей, восстановление Na- илн К-солей шп роциклогексана сернокислым или солянокислым гидрокснла мином apl соотношении компонентов

5 соответственно 1 л1оль на 1,1 люль проводят в 10 — 25%-ной серной или соляной кислоте при температуре 4 — 8 С, а полученный циклогексаноноксим выделяют из реакционной смеси высаливапием сульфатом аммония, натрия !

0 или калия, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

Na- или К-соль питроциклогексана получа1от пз предварительно отмытого серной кислотой нитроциклогексана путем нагревания

15 его с раствором Na0H или КОН прп температуре 85 — 95 С и соотношении щелочи и нитроциклогексана соответственно 1 — 1,1 люль на

1 моль.

3. Способ по пп. и 2, отличающийся тем, 20 что циклогексаноноксим выделяют из реакционной массы путем экстрагирования циклогекса ном.

4. Способ по пп, — 3, отличающийся тем, что питроцпклогексан подвергают отмывке от

25 питрофенолов 20 — 25%-ной серной кислотой при нормальной температуре.