Способ получения ароматических бромпроизводных

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l79292

Союз Саеегсниз

Социалистичесниз

Респуалин

Вое;„с;",,-." тг" —, бибп т- Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 02.Х.1963 (№ 859398/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12о, 2ат

МПК С 07с

УДК 547.539.3.07 (088.8) Комитет по аслам изобретений и отнрытий ари Совете ФЛииистрае

СССР

Опубликовано 08.II.1966. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 6.IV.1966

Авторы изобретения

Г. Г. Якобсон, В. Д, Штейнгарц, Г. Г. Фурии и Н. Н. Ворожцов

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ БРОМПРОИЗВОДНЪ|Х

Данное изобретение предусматривает синтез ароматических бромпроизводных путем взаимодействия ароматических хлорпроизводных с водными растворами бромидов щелочных металлов в присутствии соединений одновалентной или двухвалентной меди (окислов или солей) при 250 †3 С. В результате синтеза смесь хлор- и бромпроизводных может быть легко разделена ректнфикацией вследствие большой разницы в температурах кипения компонентов смеси.

Пример 1. 0,4 г хлорбензола, 4 г бромистого натрия, 0,04 г хлористой меди и 6 мл воды нагревают в запаянной стеклянной трубке при 250 С в течение 6 час. Перегонкой с паром выделяют 0,42 г смеси галоидпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографии 51% бромбензола, 45% хлорбензола и 4% бензола. Фракционной разгонкой полученной смеси выделяют бромбензол с т. кип. 154 — 155 С.

При использовании вместо хлористой меди эквивалентных количеств закиси меди, окиси меди, бромистой или хлористой меди, или медного купороса получают аналогичные ре.зультаты.

Пример 2. 0,4 г о-фторхлорбензола, 4 г бромистого калия, 0,04 г закиси меди и 6 мл воды нагревают в запаянной стеклянной трубке прн 340 С в течение 8 час. Перегонкой с паром выделяют 0,41 г смеси галондпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографии 49% о-фторбромбензола, 43% о-фтоРхлоРбензола и 9а а фтоРбензола. Фракционной разгонкой полученной смеси выделяют о-фторбромбензол с т. кнп.

155 — 156 С. По литературным данным т. кип. о-фторбромбензола 156 С.

Пример 3. В условиях примера 2 нз

10 0,4 г м-фторхлорбензола получают 0,42 г смеси, содержащей по данным газожидкостной хромотографии 51а/а м-фторбромбензола, 46"/»«-фторхлорбензола и 3а/< фторбензола.

Фракционной разгонкой полученной смеси

15 выделяют лт-фторбромбензол с т. кнп. 150 С.

По литературным данным т. кнп. 150 С.

Пример 4. 0,4 г п-фторхлорбензола, 4 г бромистого калия, 0,5 г медного купороса и

6 мл воды нагревают в запаянной стеклянной

20 трубке при 340 С в течение 10 час. Перегонкой с паром выделяют 0,4 г смеси галоидпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографии 47а/О и-фторбромбензола, 43% и-фторхлорбензола и 10 /о фтор25 бензола. Фракционной разгонкой полученной смеси выделяют и-фторбромбензол с т. кип.

151 — 152"С. По литературным данным т. кип. и-фторбромбензола 151,6 С.

Пример 5. 0,4 г пентафторхлорбензола, 30 4 г бромистого калия, 0,5 г медного купороса

179292

Предмет изобретения

Составитель А. Горячев

Техред Т. й. Курилко

Редактор Т. Каранова

Корректор Т. Н. Костикова

Заказ 725/2 Тираж 725 Формат бум. 60+90ils Объем О,! изд. л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 и 6 ил воды нагревают в запаянной трубке при 30(Ñ в течение 30 час. Перегонкой с паром выделяют 0,36 г смеси галоидпроизводных, содержащей по данным газожидкостной хроматографии 55 4 пентафторбромбензола и 45o/, пентафторхлорбензола. Фракционной разгонкой выделяют пентафторбромбензол с т. кип. 134 С. По литературным данным т. кип. пентафторбромбензола 134 — 135 С.

Способ получения ароматических бромпроизводных, отличающийся тем, что ароматические хлорпроизводные обрабатывают водными растворами бромидов щелочных металлов в присутствии окислов или солей одновалентной или двухвалентной меди при 250 — 360 С.