N @ -(фосфонато)-диазен-n-оксиды

 

Сущность изобретения: придукт Ы-(нитропропил-2)-мЦдиэтилфс«фонато диазен-Ы-оксид БФ СтЖбМзОбР, выход 72%; М-фенил-М ЧоиэтилфосфонатоЬциазен-м -оксид, БФ CioHisNaOdP выход 92%: Щмежлфуразанил)-ы -(дютилфосфонато)-диазен-М-оксид, БФ CyHiaN/iOsP, выход 66%; 1 Цнитрофенил)-ы -(циэтилфосфонат& )-диазен-Ы-сксид, БФ CioHwNsOeP, выход 58%; N-(2- нитропропил ум этушморфолинофосфонатрЬдиазен-Ы-оксид, БФ CgHigN/iOsP выход 60%; Щфенил)-М -(этг1Лморфолинофосфонато)-диазенЧМ-оксид, БФ Ci2HieN304P, выход 65%; М-(метилфуразанил)-Ы -(этилморфолинофосфонато) - диазен-Nоксид , БФ CgHi6N505P,BHXOA30%;N-(HnTpCKt e- нил)ЧМ -(этушморфолинофосфонато)-диазен-Ы-оксид, БФ Ci2Hi N406P, выход 30%; 1 Кфенил Г | - (этилфенилфосфонато)-диазен-Ы-оксид, БФ Ci4HisN204P, выход71 %; М-(2-нитропропил-2)-Ы|- (этилфенилфосфонато)-диазен-М-оксид, БФ СцЖеМзОбР, выход 65%; метилфуразанил - (этилфенилфосфонато)-диазен-Ы-оксид, БФ CiiHi3N40sP, выход 62%; М нитрофенил М1- (зтилфенилфосфонато диазен-Ы-оксид, БФ СмНмМзОеР, выход 52%; М-СфенииО-мЧфенилморфолинск{ххфонато)-М-(2-диазен 1 Ь(, БФ С1бН1вМз04Р, выход 28%, N 2-HnTponponHfl-2 N - (фенилморфолинофосфонато)-диазен-1М-оксид. БФ Ci3Hi9N40eP, выход 30%; М-(нитрофенил)-М - (фенилморфолинофосфонато)-диазен-Ы-оксид, БФ Ci6Hi7N40eP, выход 47%; 1 К2-бромпропил-2 Ы-(циэ шпфосфонато)-диазен-Ы-оксид, БФ C7HieBrN204P, выход 58%; (2-бромпропил-2)- М-(этилморфолинофосфонато)-диазен-Ы-оксид, БФ СэЖэВгМзСиР, выход 20%; М-(2-бромпропил-2)-М -(этилфенилфосфонато)-диазен-Ы-окс - ид, БФ CnHi6BrN204P, выход 16%; М-(2-нитропропил-2 ы -{этил(диэтиламино)фосфонато}-диазен-Ы-оксид, БФ CgbfeiN/iOsP, выход 50%. Реагент : RiNO, где Ri-CeHs. C6H4N02,мeтилфy- раза нил,нитропроп ил, галоид пропил. Реагент 2: H2N-P(0)R2R3, где R2 и RS - С 1-Се-. алкокси, CeHsO, (C2Hs) 2N, морфолино. Условия реакции: в среде органического растворителя в присутствии дибромизоцианурата. 2 табл. fe VJ Ць V4 J СП О

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s»s С 07 F9/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

\ (21) 4843953/04 (22) 28.06.90 (46} 15.07.92. Бюл. N 26 (71) Институт органической химии им. Н. Д.

Зелинского и Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений Государственной ассоциации "Агрохим" (72) О. А. Лукьянов, С. Г. Злотин, M. В. Шарашкина, М. Г, Двухшерстов, В. И. Орлова, А. В. Старченко и Е. M. Лаврушенкова (53) 547.26 118(088,8) (56) Патент ГДР ¹ 256446, кл, А 01 N 33/26. 1988.

Гар К. А. Инсектициды в сельском хозяйстве, М., 1974, с. 51, 65. (54) и -(ФОСФОНАТО)-ДИАЗЕН-N-ОКСИ-!

ДЫ (57) Сущность изобретения: прЬдукт N-(нитропропил-2)-N -(диэтилфосфонато)-диазен-N-оксид

БФ С7Н 16йз06Р, выход 72%; йфенил-N äèýòèëфосфонато)диазен-N -оксид. БФ С1оН16%04Р выход92%; N-(метилфуразанил)й (диэтилфосфонато)-диазен-й-оксид, БФ СтН1зй406Р, выход

66%; ЬЦнитрофенил)N -(диэтилфосфонато )диазен-й.оксид, БФ СюН14йз06Р, выход 58%; й-(2нитропропил-2)-N -(этилморфолинофосфонато)ди-! азен-й-оксид, БФ С9Н19й406Р выход 60%; и фенил)-N!.(атил морфолинофосфо нато)диазен-й-оксид, БФ СаН1вйз04Р, выход 65%; й(метилфуразанил)й -(этилморфолинофосфонато) — диазен-N-!

Изобретение относится к органической химии, в частности к N -(фосфонато)-диазенI

N-оксидам общей формулы

0 0 !! Й2 р -й=н-р .

„„ЯЦ„„1747450 А1 оксид„БФ CgH16N606P, Выход30%; й-(нитрофенил)-N -(этилморфолинофосфонато)-диазен-й-оксид, БФ CnH11N406P, выход 30%; й-(фенил)й(этилфенилфосфонато)-диазен-N-оксид. БФ

С14Н 16й204Р, выход 71%; N-(2-нитропропил-2)NI(этилфенилфосфонато)-диазен-N-оксид, БФ

C11H16N306P, выход 65%; Щметилфуразанил)й-! (этилфенилфосфонато)-диазен-N-оксид, БФ

С11Н1зй406Р, выход 62%; N-(нитрофенил)-N1(этилфенилфосфонато)-диазен-N-оксид, БФ

С14Н14йз06Р, выход 52 ; й-(фенил)-N -(фенилморфолинофосфонато)-й-(2-диазефй-бксид, БФ

С16Н 16йз04Р, выход 28%, й-(2-нитропропил 2)N(фен илморфол инофосфонато)-диазен-M-окси! .

БФ C1aHIgN406P, выход 30%; N-(нитрофенил)й(фенилморфолинофосфонато)-диазен-N-оксид, БФ С16Н17й406Р, выход47%; й-(2-бромпропил-2) Я

N -(диэтилфосфонато)диазен-N-о ксид, Б Ф

СТН 16Вгй204Р, выход 58%; N -(2-бромпропил-2)N -(этилморфолинофосфонато)диазен-N-оксид, БФ СдНзВгйз04Р, выход 20%; Щ2-бромпропил-2}-й -(этилфенилфосфонато)-диазен-N-окс— ид, БФ С11Н16Вгй204Р, выход 16%; N-(2-нитропропил-2)-N (ýòèë(äèýòèëàìèíî)ôoñôîíàòî)-диазен-N-оксид, БФ CgH21N406P, выход 50%. Реагент1: R1NO, где R1 — С6НБ, С6Н4йОъметилфуразанил,нитропропил,галоидпропил.Pe- 4- Ь агент 2: HzN — Р(0)йгйз, где Вг и Вз — С 1 C6-. 4 алкокси, С6Н60, (CzH6) й, морфолино. Ус- фь, ловия реакции: в среде органического (Я растворителя в присутствии дибромизоциа- С) нурата. 2 табл. где R1 — фенил, нитрофенил, метилфуразанил, СНХ(СНз)г-группа, где Х = йОг, галоид;

Rz и Яз — низший алкокси, фенокси, диэтиламино, морфолино, используемых в качестве химических средств защиты растений (инсектоакарицидов), 1747450

I0 9 Г 7 б Р8

8г

0 0

R -и=И вЂ” Р

Я г 4", г

Известны диаэен-N-оксиды общей формулы 0

Ф

R -й = й-Р ф где R4 и Re — алкил, арил, гетероарил. обладающие слабо выраженной активностью.

Известнй также производные фосфорной кислоты общей формулы где Re, R7 и Re — алкил, арил, арилокси. диалкиламино, алкилтио;

Rg 0,$ находящие применение в качестве инсектицида и инсектоакарицида.

Известен также способ получения диазен-N-оксидов общей формулы

Ф

4 где R> — алкил, арил, гетероарил;

R4 — циан, карбалкокси реакцией нитрозосоединений общей формулы R1NO, где R1 имеют указанные значения, с аминопроиэводными H2NR4, где R4 имеют укаэанные значения, под действием дибромизоцианурата.

Кроме того, известен способ получения диазен-N-оксидов общей формулы

1

R Я= й-Rg где R> — алкил, арил;

Re — алкил, карбал коси. взаимодействием нитрозосоединений общей формулы R>-NO, где Rt имеют указанные значения, с N,Nдибромаминами общей формулы Вг2И вЂ” Re, где Rs имеют указанные значения:

Ф

И1 Мо+ 8 ХN-й5 81 и М R5

Амиды и N,N-ДибрОмамиды кислот фосфора в указанные реакции ранее не вовлекались. Азоксисоединения, диазеноксйдная группа в которых непосредственно связана с атомом фосфора, указанными или какими-либо иными способами ранее не были синтезированы, Цель изобретения — создание нового класса веществ, содержащих в своем составе одновременно диазен-N-оксидный и фосфонильный фрагменты, непосредственно, связанные между собой.

Поставленная цель достигается получением N-(фосфонато)-диаэен-N-оксидов общей формулы где R>, R2, Яз имеют указанные значения, Вещества формулы (1) являются новым классом химических соединений, заключающим в себе неизвестную ранее химическую связь между атомом азота, входящим в состав диазвн-й-оксидной группы, и атомом фосфора. Сочетание в одной молекуле непосредственно соединенных диазен-Nоксидного и фосфонильного фрагментов обусловливает высокую инсектоакарицид-. ную активность.

Соединения (I) могут быть получены двумя способами. Первый способ (А) заключается во взаимодействии нитрозосоединений общей формулы R> NO, где Я1 имеют указанные значения, с амидами фосфорной кислоты общей формулы где Я2 и Яэ имеют указанные значения, в инертном органическом растворителе, например хлоруглеводородах или ацетонитриле, под действием дибромизоцианурата при комнатной температуре:

Второй способ (Б) состоит во взаимодействии нитрозосоединений общей формулы R>-NO, где R> имеют указанные значения, с N,N-дибромамидами фосфорной кислоты общей формулы

1747450 6 ной тле, соединение(1) при Ri — С(СНз)2МО2, Й2 = йз — ОС2нь по активности равно карбофосу для гусениц непарного шелкопряда.

Соединения (I) при R1 — С(СНз)2й02, В2 = йз — ОС2Нь и (1) при й1 — Ph, й2- Вз — ОС2Нь обладают выраженной акарицидной активностью.

0 О

iR2 р >=M-р „

50 где R фенил, нитрофенил. метилфуразанил, СНХ(СНз)2-группа, где Х = N02, галоид;

R2и Яз — низший алкокси, фенокси, диэтиламино, морфолино.

5 где R2 и Вз имеют укаэанные значения, в инертном органическом растворителе, например хлоруглеводородах или ацетонитриле, при комнатной температуре:

11, R2

R ЯО+ Иг 2N Р

1 1 з

Выходы и физико-химические свойства продуктов (I) приведены в табл. 1.

По результатам испытаний N -(фосфоt нато)-диазен-N-оксиды (1) проявляют одновременно высокую инсектицидную и выраженную акарицидную активность (табл. 2).

Испытание на биологическую активность проводят по следующей методике.

Жуков рисового долгоносика опрыскивают

2,5 мл водно-ацетонового раствора испыту- 20 емого вещества в концентрации 0,1 д.в.

Учет гибели жуков через 48 ч.

Свекловичную тлю подсаживают в чашки, опрыснутые 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации 0,01 д.в, Учет гибели тли через 24 ч.

Гусениц непарного шелкопряда опрыскивают 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого вещества в концентрации

0,01 д.в. Учет гибели гусениц через 24 ч.

Срезанные растения фасоли с двумя настоящими листьями, зараженные клещем, окунают в водно-ацетоновые растворы испытуемого вещества в концентрации 0,01 д: в. и помещают в пробирки с водой . Учет гибели клещей через 48 ч. 35

Для соединений, давших гибель насекомых и клещей 100, опреДеляют СКьо и сравнивают с CKM эталона, Результаты приведены в табл, 2.

Таким образом инсектицидная актив- 4р

НОСТЬ СОЕдИНЕНИя (1) В1 — С(СНЗ)2ИО2л R2 = Йз

-0CzH5 относительно жуков рисового дол- " .. гоносика в 8 раз выше активности хлорофоса, широко применяемого в сельском хозяйстве. Соединения (1) при R>

С(СНз)2Н02, R2 = йз -ОС2Нь; (I) при R> — Ph, 1 2 = 1 3 ОС2Нь: (1) при R1 — С(СНз)2ИО2, R2

ОС2Нь, Вз — морфолино, соответственно в

12; 5 и в 2,5 раза активнее широко используемого инсектицида карбофоса относительно свекловичной тли, Значительно превосходя хлорофос и карбофос по активности по отношению к жукам рисового долгоносика и свекловичП р им е р 1. Полученией-(2-нитропро. пил-2)-N -(диэтилфосфонато)-диазен-N-окI сида(I), R) — ЦСНз й02, R2 = Йз — О СиНь.

Смесь 2-нитро-2-нитрозопропана (1,00 г, 8,5 ммоль), 0,0-диэтил-P-аминофосфоната (1,08 r, 7,0 ммоль), дибромизоцианурата (4,02 г,0 14,0 ммоль) и хлористого метилена (50 мл) перемешивают 10 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают хлористым метиленом (2х5 мл), фильтрат упаривают в вакууме. Продукт выделяют с помощью TCX (Sllpirl, элюент эфир-гексан). Получают 1,36 г N-(2-нитропропил-2)-N!-(диэтилфосфонато)-диазен-N

-оксида в виде масла. Выход 72 .

Остальные N -(фосфонато)-диазен-N-о сиды (I) получают аналогично. Выходы и физико-химические свойства соединений (1) приведены в табл. 1.

Пример 2. Получение N-фенил-N-(диэтилфосфонато)-диазен-N-оксидЗ (1), R>

СьНь; R2 = йз — ОС2Нь.

Смесь нитрозобензола (1,00 г, 9,34 ммоль), 0,0-диэтил-P-(N,N-дибромамино)фосфоната (2,42 r, 8 ммоль) и ацетонитрила (50 мл) перемешивают 10 ч при комнатной температуре. Растворитель удаляют в аакууме, продукт выделяют с помощью TCX ($11р1г1, элюент эфир-гексан). Получают 1,86

r N-фенил-N -(диэтилфосфонато)-диазен-N1 оксида. Выход 92 .

Формула изобретения

N -(фойфЬато)-диазен-N-оксиды общей

I формулы

1747450

1 !

3

l

1

1

1

I Р

« I 3

CO ЧФ оо

4 Ъ В Р

« о

4О е сч

С

С» 43 Р»

СЧ .Ф

43\ О»

43 с С Р»

СЧ сЧ о м

«Ъ О мо л сб

С4 о

ЧЪ

° Р

44Ъ

»О

44 \ о

P„s O: 3

1 I

Е з

CO 1 1 с« I 1

СВ 1 1

1 х 1 1

-sv

Р» о

Сс х

С4 х

О о

14 х.

4Р х л

« 4 о

С Ъ

»

»О

О

4п оо.

43 W

4О 4»Ъ

С Ъ 44

X с

4О

СЧ о «ъ 4О е л лел

6 и 6 л» )4

» хи а. и х

»Р

-х v

Х -Р

ЧФ

-х

О «

Ос» г

l»

Л 4 е 1

1 «» СЧ

° ъ. еч со

° Е I

3- ЧЪ РЪ ф СЧ ОЪ

-т л

4 л

" .Î- О . еч .хх

Оф О ЪСЧ

t «« lл ° л

1 ZOZZ

»4 ЪЕЧ ф

«л л сч

t ° °

° 4n ° 3» ф

4! Е13 сч Ъ ф «Ъ

МО»-ЭО

»

4tl

I

Cf

1

, Ъ.м"

1 а

1 М

1 Ol с и

I 1 ! а

1

Чсл хх х х

4 Ъ ФЧ с» х и х

Р

О

4

1 х

С \

О

l» л

3 «4 а х х ,О Е

О - « л

1 В .»ъ и

«

ЧЪ .Р О

l 4

В

4 Ъ н

° 41 х

4О «3

«4»

+ Х с»О

3- О 4.

»

1 ° Х

II 4O Ъ»«

I- CJ

Са3 СЧ

СЧ л

1 Х

»4 4О

° л

Е В м

О «

4 Ъ

Е

44 «4

О СЧ

4 Ъ В

° 1

Е В

l 4

»О

» м

С. 3 Л о», » м --е

Е

СЪ С г еч

I CO

1 1

Е 4 С»1 эо

Э лф

Ol о

tz

X v

Y о

1 х

Е

Ф

СЪ

41

С1

1 о

Щ

I- О

«О СЧ

СЧ О

СЧ

1- v

О С 3

4 3

СЧ

I-a! Z л л сч сч Ъ еЧ

° ° °

СЧ е

l- Е оо е Ъ сЧ

° °

Е

СЧ

Р

° ° °

СЧ .С Л CO

СЧ

1 ! a

1 3"»

3 Y

1 Ф Е

С 43

1 V

1 1

3 Х-,»

3 Х »

С лл е оо

О В

o c. 4« л оя

В В, Р» ВФО

/ л о хо

1 Р

Р» о

О СЧ л о

ClI л х

В

РФЪО » л л ох

В 1

Р» «»О »

° v хо

3 Р«» о о еч оо

С14 л о хо

1 Р.

Р» о о сч а> о

Ch л

С! ло о хо

1 Р»

».«13» о о л осч

РЪ ЛО

Ch ох

II II

Р й»0

С«3 л

h со

С4, ООО сч ф ЕЕЛ

СЧ.Ф ф ОЪ ОЪ

СЧ СЧ С 3

0l л о х х v » о хо

1 Р»

Р» о оо л

О\

Ол

1 Х

Р.» 1 хсо оо иЪ

СЧ 4/4

3 Р»

Р

4 о о w чъ о

Ch оооо оо

СЧ «Е оо с о сЧ «Ъ оо

»СЪ» сч an

»» о оо

О4 »О

an о сч

« оо

an Ch

Cal B

Ф

Y

Ф

Ch о z

Ф у

ОЭ 11 о Ф

»О

СЧ

ОЪ о

4О

3 ф

4СЪ

Ъ:

4О

3« о

44 ) v

1 tz о

1 Y .. л

1 фее со

О

43 х о о

43

»4 о о и о

43 х

4 4 и о ь х и о ь х

t» и о

Ч4 х

»Ч о о ь х

С» о о х

3 м о о

z с>о

41 х

С 4

1 и†v

K м о

Qo

Qь х и

СЪ х

40 и

2 л н

Ф

X х

\3

О! у

Z

X х

l о

М

X

Ю

)3

РС о

ЪС

1 I

1 I

1 1

1 1

I 1

1 1 ! 1

1 ФЧ 1

1 1

I 1

1 43 1

z с

1 4O I

I Z I

1 а I

° Е 3

3-.

1 Z I ! 13 I

3 Е 1

° Ф

I 4

I 4»! 1 с ас . -

Ф V

1 «3» X Ф

ФР СЕВ а

Ф«ggs

1 ф1 Ф I

I I- 33 С

I 4h 1

1 СВ Ф 1

O м 1

1 s- z 1

1 ФZ 1

I K 4)

1 1 "1 1

l 1 ! 1

I 1

I 44 ! х

«4 ! 3

1 3

3 1

1 3

I I

I 4«

1 1 Х

I 3

41

»»

I 4aC 3 О

1 I

1 1

I l

I, «4

1 1

I 3 V-u . I 1 I

1 х

1 4» — — 3

1 X 1

1 СЕ 1

Cl Ф 1 » о z 1Н и z 3

1747450

О во

CD Oi

-о оСЧ СЧ

303 х х

6 о

СД а

ô «n I Î Õ Î 1r feÌ х

03 0 м 34«»«\

B(0 фх

УСУ хх хК х

Р»

Сс

С ) С 4 ч xuv

3 IOO

"3 -. о

С.) сч в ° х х р 0

3 3О х

0) -СЧ Ь

CC х ч

)-ОС 0 хх

С ) С 3

О

l 3 г

)3

r» r мрр

И 00:

«) uv

\»»Ф«

Сс) ° СЧ .х

Оф ОР

3» 3 о с»

Ъ | Ъ

» 0 с ) » с сч о ф

0 X

° a С ) CD

С ) С \

СО

О 3»

r» t» ° и ихх и.) Сс) cr)

\Г гм с «r

Il Х It

° .) Р ".) С) »3

r л °

И 13 Х «) СС) CC) со

»Xv ф Cr) ÑO сч 0) r

° « ° .0л r» х

СГ) Д

r» ф

3 м) ач

-т о

r ф

Л с)сч

СЧ сс)

CO

3 о

00 сс) л с е ° л

04 0) C!) О СЧ 0 с)!»л

svv фСО С)0) Ь и сч сч

° « °

er r»

»v Xv

0) СЧ СЧ С)

СЧ СЧ О сч л

»XVV

СЧ СЧ СЧ 0) с ) 0 cr) сч т сч r»

Y о

I х

z

Ф

Ф

С0

Ю сч о оо

С О

00 Ос

СЧ Сс! ох п и

Р Х4О л С) ко

t c. р о

О сч

cr) o

О3

oR и и

Р» «»)ЭО î хо

I 0c р с) о. сч

РО

О о хо ! р

Р« с) осч о

Ос

0 И

Р, З)О O Сй) ! 0c Ос

РС оо офо р ос) о) 1 Р Р 004О

4»«» оо с)

О-Ct О, ООсч<

О

z! o

I Р

Р«» о о» сч о

0) СД ! о

»

С0 х о

О 0)

00 О)

СЧ < ооо

r -ф

О) О) О)

С 4 СЧ С ° оо

0O Oi сч т оо IO Oc

С 4 -0 оо ср Ch

СЧ 0 ооо л сч о)

СО О) О)

СЧ СЧ СЧ о с

V к

Ф

3f с

)3

I!

3 р

В

»

>х о

Ф

v о с 3

О

Ф

Р

X д

)3

I о х

1 1

1 1

1 I

1 I

1 1

1 1

1 1 р

1 03

1 1 ч х

v о

С« х о о

30 х о о

С.) о

1

1 !

1 .)

1 30

Л с о х з

3СС х о о

") . х. сч

v о CC)

ccr о о

М) р

v о

I

1

I

1 !

3 Х о х р

1 03

1 д

1 z

1 С?

1 0) о о

3

3 .3

Ф

z х

1 1 1

1 1 1

1 1 !

1 1 !

1 1 1 Р

3 I 1

1 00 3 . 1 — —

l 1 о !! В 1 ? I х) Ф!! С)С)Х

)C0V 3-З

I р 1 S l

1 1 X I I

1 з? 1 В 3 1

1 1 1 1

? О)х

1»)Х) — -!3

1 03 1 CS 3 1

X 1 .CZ

Ф 1 301

С)Х

I CT) 1 1 V

3 3

1 1

1 1

cz 1

I 1

X 1

I I! 1

1 1

1 1 а 1

1» 1

1 Z 1

1 Ф

1 1

v 1

1 1 1

1 О 1 я 1

1 C l

I 1

1 1

1 I

1 » а с

I )с, 1»

М а д 1 е v 3

v 1

1 1 1

l 0C

co) !

, 0) 1 1.с

I C0 Л Р ас)-..

3 0) V

«3-Х ) )Оа

)О O,Х

-О Ф l

В а, cIt- Ф

1I-vC

I 1

t I! о 1

1 У. 1

I ) I CZI 00 I

1 C 1

В 1

CS Ф 1 о )- 1

» ? I

).Ф X 1

x: v 1

1 1 о

Z 2Е.-,--- Q- Qo д

1747450

1

I

1

1

1

1

I

1

I

1 !

I

1

Фcc3 саа

° ° лл

gae бч

1Ч rt P

° бЧ Cl о-х

«О! М бО

t бО

° О CC

« ° gaa м«ъ е о

r. х

Ъ и ф

= В л

Обч

И

° ° бб

6 66

6л

6 65

Об а5 елФ

«. л

l» 6 I»

Л +1

I Ф. °

° «aaD °

° Ф « ЪФ

Мл бЧ

6 б л ° ° л

° ФXC

«ъЕЕ м сФ« е Ф

° ° м °

«u! s

° м сса е бч бч м о

° ° ° °

1ЧМ

3О 3С л млбЧ Л е й6 м л c °

° Ф ° ID

° e.ъм Ф «Ф С С/ х х

«лф tc фф л

О 6 ОО

3О ICI

Ж О Ф ао

° ° °

Л м чъ е о

° °

М ° бО

1 u I бО бю

О бЧ бО

° ° млл

° °

Ф ° Ою е аап

ЫЮ\ сФ

° м ° бю б u

ЮО «ОЪ

О Î 1Ч

Ф . ° ° бч м л

Лб

В C

° М «Ъ

М«Ф

° ° ° °

l«М Е

«utv

Ямом

° ° ° В

° N Ôл

z z м м оо

° ° м бч юч

° ° ° бЧ чЮ

° «

О 1Ч ллл ооо о бч е о ллл лл л х ю хбо

gf х

1 kr gar ХбО ф \Ф «\Р с Ф

ОО чЪ

О бЧ Ою Е

an D CC e ллл а«а

О«ЕО

РОбЧ О

gar ъ,Г \ оо о бч е

a!a D tc оьо

CD man

aD Cta Va

1Ч 1Ч М о чЪ ооо

an«л бО Е В бЧ 1Ч 1Ч о о о

an cn an D е о бч м ббЪ 1Ч ЧЪ о

О сч

D м бч л1 ч х

° б

v х

1 о х

l5

Ю

O р! р I

О

©

6 g бб о

6 б -6

Об

1 б!

lCC бб о

z б

I щ

1 бб ?

I

1 н

I л н

Ф л н Ф л н л н с «

Ю I 1 ga« I

1 м ! — -!. г б

«(9!

*".! D 1

1 D I etc б ! 3! *!

1 — — j-ю с с Йю

I 1

1 1

1 б . Ю

1 ° Ю

Ф I ю 1

1 а ! М а 1 1 !

1

Х I ббл C.

t1 ю Обх

С 1 б 1

I М э б л 1 1

1 С

Х б C! D О б б ссс«.

"«У б

)y!I cc ю 3K в I«a;3

u j Р б фн юбб

Ю!cfv ! х ю о

I !

1 !

l gaC л л Ц 33 х

6 ОО хчо м gaa ъ«««сФ. сФ ооо ооо

МбЧЛ ОЗЕРО

ct3Dava л«бчт бЧ бб бЧ Cta «»

«Ъ ю(Г

1

1

1 !

I

1

1

° бю о

Х I Ф l

Об л б а ю

1

1

1

1

1

l

I

1 !

I

I, I

1

1

I б

1

1

1

I

1

1

1

1

I !

I

1

1, !

1 !

1

I

1

1

1 !

I б

l

17474 50 таблица 2

Инсектоакарицидная активность испытанных соединений

Соединение е ° сн. от онц. 0,12 ,в ° а си. от конц.

0,012 д.в.

2 см. от СК .О конц.

0,012 д.в.

Ф сн. от Скгв конц, 0,012 д.в. ск ск

О

Ф,Снз

О "="", 0

100

0,07 25

100

il00 0,015

100 0,0006 0

67

100 0,0012

0 05

100

Хлорофос

Карбофос

0,003 100 0!003 100 0,0008

100

° ««»

Редактор А.Огар

Заказ 2471 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина. 101

3 ОСн

МОв" С Й = 1ч -Р, ОС,Н5 .."3

О О в ОС2И5

CН Н=И Р, в5 OCH

2 S

СНзО О ОС Н5 1О,- С - и = 11Р

1Н, и() О уки Рисового долгоно- Свекловичная тля Гусеницы непарного Паутинный клее ика Шелкопряда

0,0065 100 0,00025 100 0,0054 100 0,005

Составитель С,Злотин

Техред М.Моргентал Корректор П.Гереши