Способ получения ртутных комплексов n-фосфорилированных тиоамидов

 

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, в частности к способам получения ртутных комплексов. N-фосфорилированных тиоамидов формулы, @ где R-CH<SB POS="POST">3</SB>, C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">5</SB>

X-кислород, сера, которые находят применение в медицине как антивирусные препараты или как присадки смазочных масел. Цель - упрощение процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего N-диизопропоксифосфорил(тиофосфорил)амида с окисью ртути при молярном соотношении 1:(0,75-3), кипячении в CCI<SB POS="POST">4</SB> или бензоле. Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 54 до 92-96% и проводить процесс в одну стадию из доступных веществ.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)5 С 07 Р 9/24, 3/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHSIM

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4457132/31-04 (22) 30.05.88 (46) 15.03.90, Бюл. Р 10 (71} Казанский государственный университет им. В,И,Ульянова-Ленина и Институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова Казанского филиала AH СССР (72) Н.Г.Забиров, Ф.М.Шамсевалеев, P.À. Черкасов, О. К. Поздеев. и Г. Х. Гильманов а. . (53) 547. 254. 9(088. 8) (56) ЖОХ, 1 982, т. 52, вып. 8, с. 1776-1785. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РТУТНЫХ КОМПЛЕКСОВ N-ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ТИОАМИДОВ (57) Изобретение относится к химии

„/ элементоорганических соединений, в частности к способам получения ртутных комплексов N-фосфорилированных тиоамидов формулы

Изобретение относится к улучшенному способу получения ртутных комплексов N-фосфорилированных тиоамидов общей формулы

Ц вЂ” С=Я Р(0 С Н7 030)

l ll

8, 9,, Н х s

II I (ИЗО-С И 7 0) Р N=C R где R СНз, СбН; Х вЂ” О, S .которые могут найти применение в медицине

SU„„3549955 А1

Р,-C =-З-Р(0-Сф — мо) и 7 Х

9

Н

Х S

II I (изО-С к,-О) Р-и=С-В где R — СН, С6Нэ; Х вЂ” кислород, сера, которые находят применение в медицине как антивирусные препараты или как присадки смазочных масел.

Цель — упрощение процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего N-дииэопропоксифосфорил(тиофосфорил)амида с окисью ртути при молярном соотношении

1:(0,75-3), кипячении в СС1 или бензоле, Эти условия позволяют увеличить выход целевого продукта с 54 до 9296_#_ и проводить процесс в одну стадию иэ доступных веществ. как антивирусные пре параты, в сельском хозяйстве, в качестве присадок к смазочным маслам.

Цель изобретения — упрощение процесса, увеличение выхода целевых продуктов и расширение их ассортимента.

Пример 1. Ртутный комплекс

N-диизопропок ситиофосфорилтиобензамида (1а). юйв

Сме сь, со ст6ящую иэ 2, 44 r (0,0077 моль) N-дииэопропокситиофосфорилтиобезамида, 1,67 г (0,0077 моль) красной окиси ртути, 7 r безводного сульфата магния и 60 мл четыреххлорпстого

1549955 углерода кипятят при перемешивании 1 ч. Реакционную массу охлаждают, фильтруют, растворитель удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 3,1 г (96,7%) светло-зеленых кристаллов с т.пл. 101-102 С, 8 Р 52 м.д., Найдено,X: С 37,38; Н 4,689

P 7,30, fO

С„Н з Н8, 04Р В, Вычислено, %: С 37,48; Н 4,56;

Р 7,44.

ИК-спектр, 1, см :630 (P=S), 985 (POC) 1495 (S-C=N-). 15

П р и и е р 2. Отличается от примера 1 тем, что смесь, состоящую из

3,17 г (0,01 моль) N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида, 6„51 r (0,03 моль) желтой окиси ртути в 70мл20 четыреххлористого углерода, кипятят в течение 1 ч. Выход 3,9 г (94%).

Пример 3. Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из

3,17 г (0,01 моль) М-диизопропокси- 25 .тиофосфорилтиобензамида, 2,17 г (0,01 моль) желтой окиси ртути и

70 мл четыреххлористого углерода, кипятят 1 ч. Выход 3,92 г (94,1%).

Пример 4. Отличается от при- 30 мера 2 тем, что смесь, состоящую из

3,17 г (0,01 моль) N-диизопропокситиофосфорклтиобензамида, 1,085 г (0,005 моль) красной окиси ртути и

70 мл четыреххлористого углерода, кипятят 1 ч. Выход 3,37 г (81%).

Пример 5. Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из

3,17 r (0,01 моль) N-диизопропокси-. тиофосфорилтиобензамида, 2,17 г (0,О1 моль) красной окиси ртути и

70 мл бензола, кипятят с ловушкой

Дина-Старка в течение 2 ч. Выход

4,0 r (96%).

Пример 6. Отличается от примера 2 тем, что смесь, состоящую из

Зр17 г (0,01 мОль) Я-диизопропокситиофосфорилтиобензамида, 2,17г (0,01 моль) красной окиси ртути и

60 мл четыреххлористого углерода, кипятят 0,5 ч. Выход 2,5 г (60X).

Пример 7. Ртутный комплекс

N-диизопропокситиофосфорилтиоацетамида (1б).

Смесь, состоящую из 2,55 r (0,01 моль) N-диизопропокситиофосфо-.

55 рилтиоацетамида, 6,51 r (0,03 моль) желтой окиси ртути в 70 мл четыреххлористого углерода, кипятят 1 ч с обратным холодильником. Реакционную массу фильтруют, фильтрат упаривают, кристаллы отделяют, промывают небольшим количеством гексана ° Выделяют

3,3 r (93%) вещества. Т.пл, 85-86 С;

1) Р 50 м.д.

Найдено, Х; С 26,92; Н 4,68;

Р 8,61, С16 Н14Н8 "204 йS4

Вычислено,%: С 27,08; Н 4,79;

Р 8,74.

ИК спектр,g, см ; 620 (Р=Б) 990

1000 (РОС); 1565 (S-G=N-).

Пример 8, Ртутный комплекс

К-диизапропок ифосфорилтиобензамида (1в).

Смесь, состоящую из 3,01 г (0„01 моль) N-диизопропоксифосфорилтиобензамида, 4,34 г (0,02 моль) желтой окиси ртути и 70 мл четыреххлористого углерода, кипятят с обратным холодильником 1 ч, Реакционную массу фильтруют, упаривают, к остатку прибавляют 10 мл гексола, смесь охлаждают, кристаллы отфильтровывают, Выход 3,69 г (92%), т.пл.

72-73 С, g > Р -«.ä,, Найдено, %: С 38,61; Н 4,54;

Р 7,72.

С 2б Н ъэ Н8 20б Р б 2.

Вычислено, %: .С 38,95; Н 4,72;

Р 7,74.

ИК спектр,), см: 980, 990 (РОС) 9 — 1

1175, 1200 (Р=О); 1570 (S- =N), Таким образом, предлагаемый спссоб позволяет увеличить выход целевых продуктов с 54 до 92-96%, проводить процесс в одну стадию из доступных исходных веществ и получать широкий спектр новых соединений.

Формула изобретения

Способ получения ртутных комплексов М-фосфорилированных тиоамидов общей формулы ц-c= -v(o-с,н; ufo)

II

3 X

Н

Х 5 !! (ЦЗО-С Я7-О) P N=-С вЂ” B где R- СН, <6Н; Х вЂ” О, взаимодействием фосфорного производного тиоамида карбоновой кислоты с соединением ртути при кипячении в

Составитель О.Смирнова

Редактор Н.Киштулинец Техред Л. Сердюкова Корректор М, Самборская

Заказ 246

Тираж 313

Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул. Гагарина, 101

5 15 растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевых продуктов и расширения их ассортимента, в качестве производного тиоамида карбоновой кислоты используют N-Aocgop sr 49955 6 рованный тиоамид карбоновай кислоты, а в качестве соединения ртути — окись рту и, при их молярном соотношении

° ф

1:0.75»3 а в качестве растворителя берут бензол или четыреххлористьп» углерод.