Способ приготовления катализатора для метатезиса олефинов
Изобретение касается каталитической химии, в частности приготовления катализатора для метатезиса олефинов, что может быть использовано в нефтехимии. Цель - повышение активности катализатора Для этого окись алюминия пропитывают водным раствором дигидразината бис-{аква( /Л2-оксо)оксооксалатомодибдена(5+) с последующей обработкой аммиаком, сушкой, а затем обработкой спиртом - этанолом, н-пропанолом или изопропанолом или их смесью, и сушкой. В этом случае активность катализатора в реакции метатеэиса пропилена выше в 9-10 раз, гексена-1 - более чем в 2 раза 1 табл.
(19) (11) СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (s1)s 8 01 J 37/00, 23/88
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4685523/04 (22) 04.05.89 (46) 23,07.92. Бюл, гл 27 (21) Институт катализа СО АН СССР (72) O.В.Климов и А.Н,Старцев (56 Engelhardt l. et al. ). Сэта!, 1980, ч.7, Ь 2, р,364.
Авторское свидетельство СССР
l+ 1685505, кл, B 01 J 23/88, 1988. (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ МЕТАТЕЗИСА ОЛЕФИНОВ (57) Изобретение касается каталитической химии, в частности приготовления катализаИзобретение относится к производству катализаторов реакций превращения углеводородов. в частности для приготовления катализаторов метатезиса олефинов.
Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью за счет проведения дополнительной обработки каталиэаторной массы спиртом, выбран-. ным иэ определенной группы, или их смесью и последующей сушки, "
Пример 1. 20 r у-АЬОз (уд. поверхность 200 см /г) пропитывают 30 мл водного раствора, содержащего 3,3 г дигидразината бис (аква (,и2-оксо)оксооксалатомолибде. на(Ч)) в течение 5 ч при нагревании на водяной бане до 80 .С. Далее обозначается как оксалат молибдена (V), Затем катализатор промывают водой, обрабатывают 30 мл . трехпроцентного раствора аммиака в течение 5 ч при комнатной температуре, затем промывают водой до нейтральной реакции на аммиак, сушат под И К-лампой при 100 С, Полученный катализатор содержит (>Al-0)z
2 тора для метатезиса олефинов, что может быть использовано в нефтехимии. Цель— повышение активности катализатора. Для этого окись алюминия пройитывают водным раствором дигидразината бис-(аква(,и2-оксо)оксооксалатомодибдена(Я+)) с последующей обработкой аммиаком, сушкой, а затем обработкой спиртом — этанолом, н-пропанолом или изопропанолом или йх смесью, и сушкой. В этом случае активность катализатора в реакции метатеэиса пропилена выше в 9 — 10-раз, гексена-1 — более чем в 2 раза, 1 табл.
М0202(ОЙ)4(Н О)2 — 9,6 мас,,, А!200з остальное.
Пример 2, 20 г у-А1 0э (уд. поверхность 200 см /г) пропитывают 30 мл водного раствора, содержащето 3,3 г оксалата молибдена (V) в течение 5 ч при нагревании на водяной. бане до 80 С, Затем катализатор промывают водой, обрабатывают 30,мл трехпроцентного раствора аммиака в течение 5 ч при комйатной температуре, затем промывают водой до нейтральной реакции на аммиак, сушат под ИК-лампой при 1000С, Полученный катализатор пропитывают по влагоемкости этиловым спиртом в течение 1 ч, затем сушат под ИК-лампой при 100 С.
Условия испытания и величина активности приведены в таблице.
Пример 3, Катализатор получают аналогично примеру 2, только полученный после обработки аммиаком и высушенный при 100 С катализатор пропитывают по влагоемкости изопропиловым спиртом в течение 1 ч, затем сушат под ИК-лампой при
1000С, 1748854 е« еааеввe«e ьвааввевееееааааева «евввааа ° еаавееааеевеааеее анаеееааевеевввеебвев«в«ее«ееeee«eeseseeеебеее
Лример
Спирт, применяемыя для обработки
Активность в метатезисе
see«««««ее«ее«ее«ее«ее« ею«ее««ее деев+абеб«ее«ее«ее«ее«
Пропилена моль С2На Гексена-1 моль СаНд а
Г.at.Éî.ìèé .. ..: . Г;ат.Йо.мий е» е в в в е е e e e е е е в В аа е е е в Е «е э
1 (известмыд) Без обработки
2 (предлагае
И) С,й,ОЙ
3 изо - СзнтОН ц .. Н-.С.Н ОН а .5 501 СеНвOH+5
1,0
0,3
0,2
0,8
0,8
0,8
9,0
10,i
9 2
9>3
03 изо С нтOH вве в
° «ее
«еа «ееа ««ie
Условия реакцииа статическая циркуляционная установка, температура 100еС, давление пролилена ;
120 мм.рт .ст., мавеска катализатора 0,05-0,1 r
+"Услоеаия реакции : статическая мидкофазная установка, тем ература 50 С, навеска катализатора o
0,05«0,1 г:
Составитель В.Теплякове
Техред М.Моргентэл Корректор П.Гереши
Редактор О.Головэч
Зэкэз 2545 . Тираж Подписное
ВНИИПИ Госудэрственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР
113035, Москва, Ж 35, Рэушскэя нэб., 4/5
Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гэгэринэ, 101
Пример 4. Катализатор получают энэлогично примеру 2, только полученный после обработки эммиэком и высушенный . катализатор пропитывают по влэтоемкости н-пропиловым спиртом в теченйе 1 ч, затем сушат под ИК-лампой при 100оС.
Пример 5. Кэтализэтор получают энэлогично примеру 2, только полученный после обработки аммиаком и высушенный катализатор пропитывают llo влэгоемкости смесью, содержащей 50 об, этилового спирта и 50ф об. изопропилового спирта в течение 1 ч, зэтем сушат под ИК-лампой при
100 С.
Сравнение денных, приведенных в тэблице, покэзывэет, что кэтэлизэторы, полученные в соответствии с предлэгэемым способом, в 9-10 рэз активнее кэтэлизэторэ прототипэ в аеэкции метэтезисэ пропйлена
4 и более чем в 2 рэзэ в реакции метэтезисэ гексене-1, Немалое достоинство способа состоит в доступности используемых для обработки
5 спйртов и простоте работы с ними.
Формуле изобретения
Способ приготовления кэтэлизэторэ для метэтезисэ олефинов путем пропитки окиси алюминия водным раствором дигид10 рэзйнэтэ бис (аквэ (,и2 -оксо)оксооксэлэтомолибдена (/Д с последующей обработкой аммиаком и сушкой кэтэлизэторной массы, о т л и ч э ю шийся тем, что, с целью получения кэтэлизэторэ с йовышенмой ir15 тивностью, кэтэлизэторную массу дополнитвльно обрвбэтывэют спиртом, выбранным из группы, включэющей этиловый, н-пропиловый, изопропиловый, или их смесью с последующей сушкой.
