Патент ссср 181555
I8I
СОюз Советских
Социалистических
Республик
N ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Кл. 12р, 9
Заявлено 27.Х.1964 (№ 927266/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.1V.1966. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 28.Ч.1966
МПК С 070
УДК 547.781/.785.07 (088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Автор изобретения ) . А //,! ч ;,, j
f -..т 4
t; z/ °
g 0„р., .л (Франция) Иностранец
Маер Наум Мессер (Франция) Иностранная фирма
«Рона-Пуленк, Акционерное общество»
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЬ!Х ИМИДАЗОЛОВ
Нс — И С вЂ” R
О,Ы вЂ” С вЂ” 11
СН СНК (OY), Данное изооретение относится к области получения производных имидазолов общей формулы где R — атом зодорода или алкильный, или аралкильный радикал, возможно замещенный; R — алкильный радикал с 1 — 6 атомами углерода в трех стереоизомерных формах, заключающийся в том, что 5-нитроимидазолы конденсируют с окисями алкиленов в кислой среде органического растворителя.
Пример 1. Растворяют 127 г 2-метил-5нитроимидазолов в 1000 мл 85%-ной муравьиной кислоты. Раствор охлаждают до 13 С и действуют на него 290 г окиси пропилена, вводимой за 1,5 час. В течение этого процесса поддерживают все время температуру 14 С.
Смесь оставляют при комнатной температуре на ночь. Затем выпаривают около 860,ил муравьиной кислоты в вакууме (при остаточном давлении 20 лл рт. ст.) . .Получаемый остаток закристаллизовывается. К нему добавляют 100 лил воды и отфильтровывают кристаллы на нутче. Их промывают 200 ял воды и высушивают до постоянного веса, Получают
75,5 г 2-метил-5-нитроимидазола с т. пл. 254—
256 С, не вошедшего в реакцию. Промывные воды и фильтрат объединяют, приливают к ним 220 мл 10 н. раствора едкого натра так, чтобы рН не превысил 9. Под конец продукт
5 кристаллизуется. Его оставляют на ночь на льду и фильтруют на путче. Промывают 50 ял ледяной воды и сушат в вакууме (при остаточном давлении 20 лш рт. ст.). Получается
41,2 г продукта с т. пл. 72 — 74 С. Его перекри1о сталлизовывают из 410 лл толуола. После фильтрации, промывки и сушки получают 36 г
1-(2-оксипропил) — 2-метил-5-нитроимидазола, т. пл. 76 С.
Пример 2. В течение 20 мин при 5 — 10 С
15 приливают 19 г 1,2-эпокси-н.-бутана к раствору 6,7 г 2-метил-5-нитроимидазола в 50 лл
85/О-нои муравьинои кислоты и оставляют на
16 час при комнатной температуре. После этого выпаривают раствор досуха под давлением
20 около 30 лм рт. ст. Остаток растворяют в 5мл ледяной воды, фильтруют, промывают водой и сушат нерастворимый остаток. Всего получают 4,95 г 2-метил-5-нитроимидазола в качестве избытка, не прореагировавшего с эпокси25 бутаном.
Фильтрат и промывные воды объединяют, подщелачивают до рН 8 — 9 путем приливания
20 л л 10 н. раствора едкого патра. Оставляют на 16 час при 0 С. Отфильтровывают образоЗ0 вавшийся небольшой осадок и исчерпывающе
181555
Предмет изобретения
НС вЂ” N, с — R
ON Ñ-1ч
"с -,сн1 (oy) Составитель Дубальская
Редактор И. И. Нечай Техред А. А. Камышникова Корректоры: Г. Е. Опарина и Т. Н. Костикова
Заказ 1296 17 Тираж 600 Формат бум. 60X90 /8 Объем 0,13 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 экстрагируют 250 мл эфира. После сушки эфирных экстрактов безводным углекислым калием и выпаривания досуха получают 16,3 г коричневого масла.
Масло растворяют в 25 мл 2,5 н. соляной кислоты. Раствор промывают эфиром, подщелачивают 5,5 г углекислого калия до рН 8 — 9.
Выделенное основание экстрагируют 150 мл эфира. Сушат эфирный раствор над безводным углекислым калием и выпаривают досуха. Получают 10,4 г очищенного прозрачного коричневого масла.
Это масло растворяют в 10 мл абсолютного эфира и высаживают его хлоргидрат в смолообразной форме действием 10 мл абсолютного эфира с концентрацией 3,0 н. по хлористому водороду. Хлоргидрат промывают эфиром, растворяют его в 10 мл воды и вьгсаживают из него пикрат в кристаллической форме действием 75 мл 0,3 н. водного раствора пикрата лития. После фильтрации пикрат промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из спирта. Получают 3,7 г пикрата 1- (2-окси-нбутил)-2-метил-5-нитроимидазола в виде желтого кристаллического порошка с т. пл. 133—
134 С.
Пикрат превращают в хлоргидрат действием 25 лгл 2н соляной кислоты. После этого пикриновую кислоту извлекают полностью
250 мл нитробензола. После выпаривания вод5 ной фазы досуха получают 1,6 г хлоргидрата
1-(2-окси-н-бутил) -2-метил-5-нитроимидазола.
После перекристаллизации из изопропилового спирта он имеет форму белого кристаллического порошка, плавящегося при 157 — 158оС.
Способ получения производных имидазолов формулы
20 где R — атом водорода или алкильный, или аралкильный радикал, возможно замещенный, R — алкильный радикал с 1 — 6 атомами углерода, отличающийся тем, что 5-нитроимидазолы подвергают взаимодействию с окисями
25 алкиленов в кислой среде органического растворителя.
