Способ получения 2-(альфа-нитроалкил)- производных циклических кетонов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сокгв Советских г оциалистическнх

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14.IV.1965 (№ 1001813/23-4) Кл. 12о, 10 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

Комитет по делам иаобретенкй и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.594.3.07 (088.8) Опубликовано 09,VII.1966. Бюллетень № 14

Дата опуоликования описания 23.Ч111.1966

1 °

I, *с >

1"

*"

Л. М. Козлов и И. Ю. Батуева j ..-,:г

i.: tt !

Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кироваг

Авторы

tiз. обретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(АЛЬФА-НИТРОАЛКИЛ)ПРОИЗВОДНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

Известен способ получения 2-нитрометилциклогексанона из нитрометана и циклогексана-2-она в среде метанола в присутствии метилата натрия.

Предложенный способ отличается от известного тем, что питроалкапы подвергагот взаимодействию с 2-хлорзамещеиными циклическими кетонами, полученную смесь выдерживанот при комнатной температуре, обрабатывают водным раствором хлористого натрия, экстрагируют эфиром и эфирный экстракт подвергают ректификации.

Способ позволяет расширить сырьевую базу, использовав для получения конечного продукта легкодоступные 2-хлорзамешенные циклические кетоны, а также повысить выход конечного продукта.

Пример !. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, помещают раствор метилата натрия в метаноле, прнготовлепш ш из 2,3 г (0,1 моль) металлического натрия и 75 лгл метанола, при перемешивании и охлаждении постепенно прибавляют 6,1 г (0,1 моль) нитрометана, а затем по каплям приливают 20г (0,5 моль) 2-хлорциклогексанона. Реакционную массу перемешивают 2 час при температуре 20 — 25 С, после чего обрабатывают

2%-ным водным раствором хлористого натрия (200 мл) и экстрагируют эфиром (ЗМ50 лл). Эфирные вытяжки высушивают сульфатом натрия, эфир отсасывают и остаток фракционируют в вакууме.

Полученный 2-нитрометилциклогексанон

5 имеет т. кип. 95 — 98 С при 2 10 г мл рт. ст.; а20 ) 4970. d 0 ) 26)5

Найдено в %: С 53,27; Н 6,90; N 8,72.

Вычислено для СтНг10зМ в %: С 53,50;

Н 6,00; М 8,90.

Выход 650/0 от теоретического.

Аналогично получают кетоны, указанные в табл. 1.

Пример 2. К раствору метилата натрия

15 в метаноле, полученному из 2,3 (0,1 иго,гь) металлического натрия и 75 мл метанола, при перемешивании и охлаждении постепенно прибавляют 7,5 г (0,1 лголь) нитроэтана, а затем по каплям вводят 17,8 г (0,15 лоль)

2-хлорцнклопентапона. Реакционную массу перемешивают 2 час при температуре 20—

25 С. Дальнейшие операции проводят так, как указано в примере 1.

Получают 2- (альфа-нитроэтил) -циклопентанон с т. кип. 95 — 98 С прн 2 лл рт. ст.;

n2D0 ) 4750. d220 1 1844

Найдено в %: С 52,89; Н 6,68.

Вычислено длЯ СгНгг00)М в %: С 53,50;

H 7,00.

30 Аналогично получают кетоны, указанные в табл. 2.

183728

Таблица 1

ВыхОд в % от теоретического

Т. кип. в С

Исходный нитропарафин

ПЗ0 пр

Полученный кетон

Давление в мярт. ст. НЗ сн, Р N02

80 — 83

1,4967

1,2258

СНзСН ИО, 37

2.10

СНзСН СНз

86 — 89

1,4958

1,2137

1О, 4,6 10

87 — 89

СН,СН,CH„NO

1,4831

1,1629

4,2 10

Таблица 2

ВЫХОД В % от теоретического

Т. кип. в C

Исходный нитропарафин

20 пр 20

Полученный кетон

Лавление в м,иpm. ст.

99 — 101

СН2 СН2Х02

1,4753

1,2143

СН,ИО,, 99 — 102

C)-((XO2)C Н, — О

1,4748

1,1586

СНзСН СНзМО

Составитель А. Акимова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л, К. Ткаченко

Корректор С. Н, Соколова

Заказ 240975 Тпрагк 750 Формат бум. 50>(90>/з Объем 0,21 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Строение полученных соединений подтверждено ИК-спектрами.

Предмет изобретения

Способ получения 2-(альфа-нитроалкил)производных циклических кетонов, например

2-(альфа †нитроалк)-циклопентанонов и

2-(альфа-нптроалкил)-циклогексанонов, путем взаимодействия питроалканов с циклическими кетопами в среде метанола в присутствии метилата натрия, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода конечного продукта, в качестве циклических кетонов используют

2-хлорзамещенные циклические кетоны, полученную при этом реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре, обрабатывают водным раствором хлористого натрия, экстрагируют эфиром и эфирный

10 экстракт подвергают ректификации.