Способ получения полимерного связующего

 

Использование: в лакокрасочной промышленности . Сущность изобретения: полимерное связующее получают поликонденсацией карбоциклического компонента с уротропином в расплаве при 200- 225°С при соотношении карбоциклический компонент: уротропин 1:(0,05-0,073), причем в качестве карбоциклического компонента используют смесь масло-ПОД и дикарбоновые кислоты водного слоя производства капролактама в соотношении соответственно (5-3,33): 1). 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я) С 08 G 73/00

ГОСУДАРСТВЕНЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ (21) 4656012/05 (22) 09.01.89 (46) 15.04.93. Бюл, М 14 (71) Тверской политехнический институт (72) К.В.Ряшенцев, М.Б.Гуменюк, Л.Г.Дрожалкина, Б.И.Лурье. P.È,Êîëîáàåâà и

В.А. Сидоров (56) Авторское свидетельство СССР

N 539042, кл. С 08 G 8/04, 1976, Энциклопедия полимеров, т.3, M., 1977, с.706--708. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНОГО

СВЯЗУЮЩЕГО

Изобретение относится к способам получения синтетических смол и может быть использовано в лакокрасочной промышленности.

Целью предлагаемого изобретения является снижение токсичности за счет отсутствия остаточного фенола, охрана окружающей среды, а так же улучшение функциональных свойств полимера, Поставленная цель достигается за счет того, что процесс проводят реакцией поликонденсации в расплаве при повышенной температуре, используя в качестве карбоциклического компонента продукт взаимодействия при температуре 135-140 С в

„„ЯЦ „„1808831 Al (57) Использование: в лакокрасочной промышленности. Сущность изобретения; полимерное связующее получают поликонденсацией карбоциклического компонента с уротропином в расплаве при 200225 С при соотношении карбоциклический компонент; уротропин 1:(0,05 — 0,073), причем в качестве карбоциклического компонента используют смесь масло-ПОД и дикарбоновые кислоты водного слоя производства капролактама в соотношении соответственно (5 — 3,33):1). 2 табл.

1 течении 1 — 4 ч масла ПОД и выпаренного водного слоя производства капролактама в соотношении (5-3,33),1, (А) а синтез смолы проводится под вакуумом при температуре от 100 до 225 С при соотношении продукт взаимодействия (А): уротропин = 1:(0,073—

0,05).

В качестве масла-ПОД используется смесь высококипящих продуктов окисления циклогексана, дегидрирования циклогексанола и поликонденсации циклогексанона (отход производства капролактама) согласно ТУ 6-03-476-82 с изменениями 1,2,3 с нижеследующими техническими требованиями к показателям качества;

1808831

Внешний вид — однородная жидкость темно-коричневого цвета без видимых механических примесей.

Плотность при 20 С. г/см, в пределах—

0,98-1,02

Массовая доля влаги, %, не более — 3

Массовая доля летучих соединений, %, не более-70

Массовая доля иона натрия в пересчете на йаОН, $. не более — 0,8

Применяемый водный слой дикарбоновых кислот(отход производства капролактама) выпускается по ТУ 6-03-26-11-81 с изменением 1 и по физико-химическим показателям соответствует нормам;

Внешний вид — жидкость от соломенного до желтого цвета со слабым эфирным запахом

Кислотность в пересчете на адипиновую кислоту, %, в пределах — 12-35

Содержание циклогексанона и циклогексанола, не более, % — 2;0

Содержание воды, % — остальное

По сравнению с прототипом новым является использование в качестве карбоциклического соединения продукта взаимодействия при 135 — 140 С масла-ПОД и кислот водного слоя производства капролактама в соотношении масло-ПОД; кислоты водного слоя = (5 — 3,33);1, и проведение синтеза под вакуумом при температуре от

140 до 225 С при соотношении карбоциклический компонент:уротропин = 1:(0,05—

0,073).

Технологический процесс получения сМолы состоит из следующих стадий:

Подготовки сырья (упаривание водного слоя с последующей загрузкой масла-ПОД в соотношении 1:(5 — 3,33) мас,ч, и выдержке реагентов при 135 — 140 С в течении 1-4 ч, Охлаждения поликонденсата до 1.00—

105 С

Загрузки уротропина в соотношении поликонденсат: уротропин = 1:(0,05 — 0,073 мас,ч.)

Поликонденсации и сушки смолы при постоянном повышении температуры до

200 — 225 C при остаточном давлении 0,150,2 атм.

Растворения и охлаждения смолы

Способ иллюстрируется следующими примерами;

П-р и м е р 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и холодильником

Либиха, соединенным с приемником конденсата, загружали кислоты водного слоя, включали обогрев и вакуум и проводили упаривание водного слоя до остаточной влаж"0 ности 3%. Максимальная температура в конце процесса: 85 С. Остаточное давление: 0,18 атм, К выпаренному водному слою (10) г добавляли 50 r масла-ПОД, нагревали реакци15 онную массу при работающей мешалке до температуры 136 С и выдерживали при этих условиях в течение 2 часов, Полученный продукт охлаждали до

100 С и добавляли 3,0 г уротропина, после

20 чего проводили нагрев реакционной массы до 220 С при остаточном давлении 0,2 атм.

Температура каплепадения полученного полимера 96 С.

Примеры 2,3,4 проводились по аналогичной методике, Условия синтеза представлены в табл.1. Свойства синтезированных смол по сравнению с прототипом представлены в табл,2, Формула изобретения

Способ получения полимерного связующего поликонденсацией карбоциклического компонента с уротропином в расплаве при повышенной температуре с последую35 щей суш кой под вакуумом, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью снижения токсичности, в качестве карбоциклического компонента используют продукт взаимодействия в течение 1-4 ч при 135 — 140 С масла-ПОД—

40 смеси высококипящих продуктов окисления циклогексана, дегидрирования циклогексанола и поликонденсации циклогексанона, и дикарбоновых кислот водного слоя производства капролактама в соотношении (5—

45 3,33):1, а синтез проводят под вакуумом при постепенном повышении температуры до

200-225 С при моля рном соотношении карбоциклический компонент:уротропин

1:(0,05 — 0,073).

1808831

Таблица 1

Условия синтеза полимерного сеязукзщего

Выкод смолы, г

Синтез смолы

Загруженно масла

ПОД, г

Получение поликонденсата

Вы парка

Загрузкаа водного слоя. г

Пример темпера ту ра. С вре- темпемя. чвс ратура. С темпв ра" туре, ОС

96

76

47

198

202

0,2

0.15

0.2

0.2

3.0 1:0.05

12,5 1;0.05

16.9 1:0.065 I8.9 1.0.073

224

260

136

138

140

4.

5:1

4:1

3.33:1

3.33:1

200

0.18

0,18

0,2

О. 15

86

30.5

121.0

95.6

145,2

Таблица 2

Свойства полимерного связующего

Значение показателя по и име

Показатели

П ототип

Температура оптимальной скорости отверждения, С

Содержание сухого остатка, %

20

69,9

180-200

65-75

70,2

71,6

70,1

Содержание азота по Кельдалю в смоле, %

Содержание свободного фенола, %

Температура каплепадения по Уббеллоде, С

1,7 .

2,6

1,6

2.3

6,5-8,0

10-20

90

76

60-70

Вязкость 70%-ного спиртового раствора т1о ВЗ-4, с

629

668

586

722

500-600

Содержание свободного гексэметилентетрамина, %

0,15

0,24

0,29

0,17

0,78

0,5-1,0

0,7-0,8

0;79

0,78

- 0,75

Во опоглощение, Составитель Н,Гуменюк

Техред М,Моргентал Корректор Л.Ливринц

Редактор

Заказ 1256 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина, 101 остаточное давление. атм

Количество упвренного водного слоя. г

Соотношение: масло

ПОД/ упвренныд еодныд слоя

Количество полнконденсата. r

Загруженно .Уротропина, г

Соотношение: поликонденсат

/уротроп оствточное давление, атм

Температу ра каплепадения. С