Способ получения 2-хлор-4-нитроанилина
Сущность изобретения: продукт 2-хлор- 4-нитро/анилин БФ CeHsCINzOz, т. пл. 99,6°С. Реагент 1:4-нитроаналин. Реагент 2: HCI. Реагент 3:Н202. Условия реакции: соотношение реагентов 1.2 и 3 равно 1:2,0- 3,0:1,20-1,25 и процесс ведут в водной среде в присутствии катализатора - диметилформамида, N-метилпирролидона или диметилсульфоксида, взятого в количестве 0,18-0,22 моль, или хлористого натрия, взятого в количестве 0,02-0,3 моль на 1 моль 4-нитроанилина,при 45-60°С. 1 табл.
ф, Ф, СОЮЗ СОЯ-. СКИХ
СОЦИЛВИСТИЧГСКИХ
РВCFIYhflVIK
ГОСУДЛРСТВЕННОГ Г)А1ВНТНОЕ ВГДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ V (21) 4882091/04 (22) 12.11.90 (46) 23,05,93. Бюл. N 19 (71) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза (72) И. И. Красюк (73) Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза (56) Патент Румынии N 54058, кл, С 07 С 87/32, 1973. Постоянный технологический регламент N 31 производства 2-хлор-4-нитроанилина технического арх. М 2201, 1990. Ивано-Франковский завод тонкого органического синтеза. Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2хлор-4-нитроанилина, который используется как промежуточный продукт в синтезе антигельминтных препаратов, и может быть использовано в органической химии, Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии, улучшение условий труда, исключение из производстве газообразного хлора, уменьшение количества сточных вод. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 2-хлор-4-нитроанилина путем хлорирования 4-нитроанилина в водной среде в присутствии соляной кислоты, согласно изобретению, хлорирование проводят смесью 2-3 мол соляной кислоты с 1,20 — 1,25 мол перекиси водорода в присут. ствии 0,18-0,22 мол катализатора: диметилформамида или й-метилпирролидона, или диметилсульфоксида, или 0,02-0,3 мол хлористого натрия при температуре 45-60 С, f SU 1817772 АЗ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ХЛОР-4-НИТРОАНИЛИНА (57) Сущность изобретения: продукт 2-хлор4-нитро/анилин БФ CcHsClNzOz, т, пл. 99,6 C. Реагент 1;4-нитроаналин. Реагент 2. HCI. Реагент 3;HzOz, Условия реакции: соотношение реагентов 1.2 и 3 равно 1:2,03,0:1,20-1,25 и процесс ведут в водной среде в присутствии катализатора — диметилформамида, N-метилпирролидона или диметилсульфоксида, взятого в количестве 0,18-0,22 моль, или хлористого натрия, взятого в количестве 0,02-0,3 моль на 1 моль 4-нитроанилина, при 45-60 С. 1 табл, Если выше указанная смесь содержит количество соляной кислоты менее нижнего предельного значения, то реакция проходит неполностью, что ведет к снижению выхода и ухудшению качества продукции, а если более верхнего предельного значения, то увеличивается расход соляной кислоты и вероятность коррозии аппаратуры, Если смесь содержит количество перекиси водорода менее нижнего предельного значения, то реакция не доходит до конца, что ведет к снижению выхода, а если более верхнего предельного значения, то образуется примесь перехлорированного продукта, что приводит к снижению содержания основного вещества. Если процесс хлорирования проводить при температуре менее нижнего предельного значения, то реакция не доходит до конца, что снижает выход. и увеличивает длительность процесса, а если при температуре более верхнего предельного значений, 1817772 то ускоряется процесс образования перехлорированного продукта. Если брать количество катализатора менее нижнего предельного значения, то снижается выход и ухудшается качество продукта, а если более верхнего граничного значения, то также снижается выход и ухудшается качество продукта, Сущность предлагаемого технического решения подтверждается примерами конкретного выполнения способа. Пример 1. В колбу емкостью 100 мл вносят воду 70 мл или маточник предыдущего опыта. 1,43 r диметилформамида (0,0197 моль), 13,8 г 4-нитроанилина (0,1 моль) и 10.49 г 31,5 4ной соляной кислоты (0,29 моль), Полученную смесь нагревают до 55 С и размешивают до полного растворения и-нитроанилина. При этой температуре в течение 3 ч придают 4, t4 г 357ной перекиси водорода (0,122 моль), затем при 55 С массу перемешивают 3.ч до исчезновения окислителя (flo йодкрахмальной бумаге). Фильтруют при 25 С. В фильтрат добавляют небольшое количество соляной кислоты и диметилформамида и используют для последующих опытов. Осадок промывают водой 20 С до нейтральной реакции. Выход 2-xnqp-4-нитроанилина составляет 99,8, температура плавления 99,6ОС. Пример ы 2 28. Выполнены по примеру 1. Условия проведения процесса и полученные результаты приведены в таблице. Предложенное техническое решение по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами; повышается выход целевого продукта иа 17,2 (по прототипу 817ь, по предлагаемому способу 99,3 ) улучшаются условия труда из-за исключения газообразного хлора; исключается возможность выбросов газообразного хлора в окружающую среду; упрощается технология из-за исключения стадии приготовления гипохлорита натрия; уменьшается количество сточных вод(по прототипу 34500 кг. по предлагаемому способу 69/0 кг). Формула изобретения Способ получения 2-хлор-4-нитроанилина хлорированием 4-нитроанилина в вод-. ной среде в присутствии соляной кислоты с 20 последующим выделением целевого продукта фильтрованием, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта. хлорирование ведут смесью соляной кислоты и перекиси водорода при молярном соотношении.4-нитроанилина, соляной кислоты и перекиси водорода. равном 1:2,0-3,0 .1,201,25, в присутствии катализатора диметилформамида, N-метилпирролидона или 30 диметилсульфоксида, взятого в количестве 0,18-0;22 моль, или хлористого натрия, взятого в количестве 0,02 — 0,3 моль на 1 моль 4-нитроанилина, при температуре 45-60 C. 181777? Пр:меp Загружаемые компоненты темпеПолученные результаты ратура процесса, С и-нитрпанилин соляная кислота перекись вокатализ тор Г г100 моль дорода выход, темпеr100 моль г100ь" (моль ра тура, ОС 99,6 99,5 99, 1 96,9 96,8 10,49 0,29 4,14 4,08 4,25 4,о6 4,25 4,25 4,08 4,15 1,43 0,0197 55 О, 122 Л!!ФА О, 120 ПИФА О, 125 IEEOA О, 120 I I ИП О,!25 !1ИП О, 125 Лисо О > 120 ПИСО 99,6 13,8 О, 1 l3,6 0,t 13,8 0,1 13,8 О, I 13,8 О, 1 l3,8 0,1 13,8 0,1 7,30 0,20 0,0!80 0,0220 l,31 l,61 2,16 1,76 1,40 96,5 98,3 10,95 0,30 7,30 I0,95 7,30 0,20 0,0220 о,oláo О, 0160 99,0 99,2 99,0 96,4 99,8 0,30 0,20 99,9 99,3 99,6 10, 95 10,49 0,30 0,0220 0,0100 1, 72 0,58 0,29 0,122 Хлористый натрий Запредельные значения Oil 0,35 1,44 1,44 1,44 1,44 о,О!97 50 0,0197 50 0,0197 50 О, 0197 50 0,030 50 99,0 90,2 O,l 0,15 0,1 0,29 119,3 70,5 99,4 84,7 92,3 73,2 98,3 93,0 O,l 0 29 0,29 0,29 О,! -, 19 0,1 О. 73 l,44 1,44 О, 0 lo 0,0197 0,29 O,l 0,0197 0,0197 О,ot97 0,1 0i 29 0,35 0> 15 O,l 1,95 1,54 0,1 109,0 68,2 99,1 .90,0 98,1 62,1 93 ° 6 0,1 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 0,29 1,95 1,54 2,97 0,78 0,0197. О, 0197 О,I 0,1 0,030 0,010 О,l О,l 1,95 1,54 0,56 О, 0197 0>0197 0,01 0,1 Oil О, 122 Хлористый натрий 90,0 99,4 О, 122 90,8 4,15 4, г5 4,15 10,49 10,49 10,49 26 13,8 27 13,8 28 13,8 2338 О ° 04 55 0,12 0,0020 60 1,75 0,0300 60 О,l 0,29 То же О;! 0,29 О, 122 99,5 0,1 0,29 О, t22 99,2 99,1 Составитель И,Красюк Техред М,Моргентал Корректор E,Ïàïï Редактор Т.Иванова Заказ 1737 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35. Раушская наб,. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 9 13,8 10 13,8 11 13,8 I3,7 l3 13,8 l4 13,8 15 13,8 16 13,8 17 13,8 18 13,8 19 13,8 20 13,8 21 13,8 22 13,8 23 -13 ° 8 24 13,8 25 13,8 12,78 5,46 10, 49 10,49 10, 49 10,49 ЕО,49 10,49, 12,78 5,48 10,49 10, 49 10, 49 10,49 10, 49 10,49 10,49 4,15 4,15 4,59 3 ° 4 4, 15 4, 15 4,15 4,15 4,15 4>15 4,59 3,4 4, 15 4,15 4,15 4, 15 4,15 О, 122 ЯМФД О, 122 7!ИФД 0 135 ЛИФА O, l 00 7!ИФА О, 122 7!ИФД О, 122 7!МФА о,!гг 71ифд О, 122 д 1!ФА 0,122 IIМП 0,122 ДНСО 0,135 IIИП о,!оо 7!Исо О,!22 11МП О, 122 ЛИСО О, 122 1!ИП О, 122 flHCO 5о 98,9 92, 1 66,0 97,2 96,8 96,0 66,3 98,2 98,0 93,7 86,2 96,9 95,2 96,5 62,9 97,6 65,4
