Способ получения простых полиэфиров, содержащих перфторалкиленовые звенья
Использование: простые перфторполизфиры с концевыми функциональными группами в качестве поверхностно-активных веществ. Сущность изобретения: способ получения простых перфторполиэфиров, содержащих перфторалкиленовые звенья, -CF2CFO , -CT2CF20-,-Clr20- . CF3 путем взаимодействия СзРе и/или с газообразным кислородом в жидкой среде при температуре от - 20 до - f 00L C под действием Уф-облучения в присутствии пергалогенированного этилена, 4 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУВЛИК
ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР, (ГОСПАТЕНТ СССР) й00@ЗМ .:
f . (су:;::;
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ г ПАТЕНТУ
CFQ СЕР— 1
X Е)1
Т- О CF2 СГО
1 с, О
Г (21) 4614118/05 (22l 28 04 8О (31) 20406 А/88 (02) 02,05,88 (ЗЭ) IT (46) 30,08.93. Бюл, 9 32 (/1, АуoëìQHT С.р.fëf. (IT) (72) Джузеппе Марчионни и Ан fa Стаччоне (Я 56 Г!атент США М 3715378, кл. С 07 С 51/58, 1973, (64) СПОСОБ ПО.Г,YLlFHNH ПРОСТЫХ ПОл я 3 О и Р о 8 сод е p «".(А ш I«1 х и е р Ф тоР«г Щ и ЕРОЦЦЕ 8РЕ !.„Д
Изобретение относится к простым перфTopfloflèýôûI«éM, Отличэ!Ощимся тем, что у Од ного конца полимсрнОЙ цепи находится функциональная кислотная группа, такая как ацилгалогенидная или карбоксильная группа и их производные (соли, сложные эфиры), и у другого конца — перфторалкильнйя группа, содер>кащая атом галогена, Отличный oi атома фтора, которые могут использоваться в ка- естве поверхностно-активных веЦель изобретения — сни>кение молекулярной массы и увеличение выхода перфторполиэфиров, содержащих кислотные концевые группы.
Продукты, отвечающие изобретению, имеют структуру, определяемую указанны" ми ниже общими формулами, Если в качестве исходного перфтороле.фина используется C;FG, то конечные продукты имеют общую с>ормулу I
„„Я2„, 1838337 А3 (57) Использование: простые перфторполизфиры с концевыми функциональными группами в качестве поверхностно-активных веществ. Сущность изобретения; способ получения простых перфторполиэфиров, содержащих перфторалкиленовые звенья, F2 г -> -2 2 ) (-20
C7q путем взаимодействия СЗЕв и/или CgFq c газообразным кислородом в жидкой среде при температуре от - 20 до — I00" С под дей" ствием УЭ-облучения в присутствии пергалогенированного этилена, 4 табл. где Х вЂ” F или СРЗ, 8 — F. Или Cl, или Вг, "nè
1; Г, такой же, как R, или отличный от него, представляет собой F, или Cl, или Br, или 1;
Y представляет собой где Р— Ci или F; Y представляет собой карбоксильную группу — СООН или ее соли и сложные эфиры, такие, как сложные эфиры алифатических спиртов, с содержанием 1—
,0 атомов углерода; Т вЂ” группа пергалоалки»а с содержанием одного или двух атомов
Ct, или Hf, или I, в частности, зто мо>кет быть Щ
l(Ъ2 2 !
1 (д)
« ,(лХ 44) ф
1838337
AIarIl Г;,,Л1 0 C7C7> -- 1 AIOg CF2/CFg/, р } де A}r>g "-eгом Cl, Вг или l, и находится в пределах о; }да 15, при fll!rl впределахот0,01ДО0,5, " " "" "" -(Т СГО- u — Сра-1
1 I
СР X имеют беспорядочное распределение вдоль молекулярной цепи, При использовании С2Г4 в качестве исходного перфторолефина палуча1отся праду«: ы общей формулы tl с>
} -
КОД<4 гсг< в пределах От 1 До 20 и s/p cocTas><яе1 От 05 до,, Если используется C2F4+ C3F6 Т0 пол
,,, 1, „1< . 141идукты име1от общую формулу И1
7" М<:Г<сУ1, (сг,с<0 c<0) с<<<< -Т, f <
ШИ где "(, У, Б и R им IQT те >КВ значения, что
О:1ре«елены выгве для формулы 1;
1" имеет та же значе11ие, чта Т или Т; о
: г} лвля1агся целыми числами, включая
11аль, О " (I . О (1 ДО 20, 7/О = 0,01 ДО 0,05, Длг1 и > 15 в структуре }, для р > 20 в сгруктуре II, для о + р ) 20 в структуре }Ц
Bool«î>rHî получение, кроме продукта (I), или (II), или (lll), также продуктов, соответстьу<а,1}их указанныл1 формулам, в которых их кс<11цеаые группы представляют собой как псрфторгалогеналкилы, так и ацилгалогенидь1 (та есть кислотные группы Y), 8 таких смесях, которые Orëþ÷ýlor не менее 50 мас.", пг>одукта (I), или (ll), или (1} I), отноше11ие концевых групп Т/Y примерно 1, Зт<4 смеси могут использоваться в тех же О&1зстях, та определены и для продуктов -.труктуры (1), (fl) и (tll), Способ получения соединений, отвеча- 50
<ощий иэабретени>а, включает фотоокисление перфтаролефина (Сз}-6 и/или C2F4) в г:рисутствии незначительного количества (да 50 мал, p) ràëîreíè ooàèíîro .этилена, садер>кащего l!e менее одного атома CI, или
Вг, или 1, посредствам газообразного 02 и при абг<уч:.нии ультрафио<тетовыми лучами (Дл ",11ай волны 2000-6000 A) при поддер>каL
Зтилены содержат предпочтительно 1-2 атома галогена, исключая фтор, в частности
CF2- CFC1, СГCI - С}-С}, CF2 - CC12, CFCI-CCI2, CF2 = CF8ã.
ПрадуKI фотоокисления подвергается термической обработке при 180-220 С или фотохимической обработке ультрафиолетовым излучением в тече11ие времени, достаточного для раэла>кения.перекисных групп, присутству1ащих в перфторполиэфирной цепи, Вместо термической или фотохимической обработки непосредственно продукта фотоокисления эта обработка может осуществляться после гидрслиза группы, Π— 1 . .Г которая превращается о груг1пу -СООН, в результате чего получается ь енее летучий продукт.
Согласно способу изобрстения возможно получение, в част1 ости, из исходного
Сз}-6 перфтор пол иэфи ра, имеющего не высокую молекулярну1а массу, пригодного для практического применения, соответствующего указанной формуле I.
В первую очередь, ан используется, как фторированнае поверхнаст11о-активное вещества в форме соли манокарбанавой кислоты (аммониевая соль щелочного металла), а также для защиты памятников и каменных сооружений от атмосферных веществ.
Существующие методы анализа, например, ЯМР, масс-спектрофотометрия и определение содержания галоген а (исключая фтор), не показывают, чта в молекулярной цепи присутствуют оксиалкиленовые звенья, относящиеся к галогенированнаму этилену, используемому в процессе фотоокисления. Синтез перфторполиэфирных продуктов с мол,м. более 2000 позволяет предположить, что меюе 3% ат общего количества указанных выше оксиалкиленовых звеньев, содержащих один или несколько атомов галогена, исключая фтор, могут рас, полагаться вдоль молекулярной цепи, Следующие примеры даются для иллюстрации изобретения, Пример ы 1-4. Фотаакисление СэР6
+ CFCI CF2.
1838337
В цилиндрический стеклянный реакционный сосуд (обьемом 500 мл, оптическая длина пути 1 см), снабженный внутренней коаксиальной кварцевой камерой и погружной трубкой для ввода газов, с корпусом, снабженным термопарой для определения внутренней температуры, и с обратным холодильником с поддержанием температуры
- 80 С вводят 800 г СэЕз при - 60 С. Газовая смесь, состоящая из 27 л/ч 02 и 3 л/ч CzFgCI, барботируют в реакционный сосуд через погружную трубку. Благодаря охладительной бане, установленной снаружи реактора, температура реакционной жидкой фазы поддерживается на фиксированном значении, как указано в табл,1.
После размещения в кварцевом корпусе ультрафиолетовой лампы НАМАОТО 150 (которая дает ультрафиолетовое излучение о . на 47 Вт с длиной волны от 2000 до 3000 А) зта лампа включается, и облучение и подача реакционных газов осуществляются s течение 5 ч.
После пятичасового облучения лампу отключают, осуществляют обезгаживание и . непрореагировавший СэГе извлекается из реакционного сосуда путем испарения при комнатной температуре. Получается маслянистый полимерный остаточный продукт, . Этот остаточный продукт подвергается иодометрическому анализу для расчета содержания активного (перекисного) кислорода и анализу методом F ЯМР, который показал, что данный остаточный продукт состоит из полиэфирных цепей типа т-о сг,ск (сг,о),„(о)
С1сУгсГ-, с1сесРг-, с1сГг ! 1
СF3 CF3 са значительным преобладанием первых двух концевых групп типа:
0 у -П с=,-с=
F причем второй тип присутствует в количестве 5 от концевой группы Y .
Отношение m/n очень низкое (< 0,05).
Вязкость продукта при 20 С, приведенную в табл 1 для каждого примера определяют с помощью вискозиметра Оствальда (Os>weld-Fen she). Инфракрасный анализ показал наличие полос, которые типичны для групп
5 CF2 (1884 см )
Условия реакции и характеристики получаемого маслянистого продукта приводит10 ся в табл,1, Масс-спектрометрический анализ подтвердил как присутствие концевых групп, обнаруженных методом ЯМР, так и отсутствие звеньев -CFCI — CFzO в молекулярной це15 пи. Анализ методом ЯМР продукта из примера 2 показал отношение m/n, равное
0,01, и молекулярную массу, равную 960.
Анализ на хлор показал содержание хлора 4,2 мас. . Исходя из того, что продукт
20 содержит лишь один атом хлора на молекулярную цепь, как представленО В указанной выше формуле, рассчитанная молекулярная масса равна 840, Пример 5. Гидролиэ и термическая
25 обработка.
Продукт, полученный в примере 2, обрабатывают насыщенным Н О потоком азота для того, чтобы гидролизовать преобладающие концевые группы
0 — eF c
2 (>95 ь относительно
35 концевых групп У )
0 в-CFzCOOH и концевые группы- QQ у (присутствующие в количестве 5,) в
-OCFCOOH; -0 C=! 7 . г -СГ (.7
Затем гидролизованный продукттерми45 ческиобрабатывают путем нагрева до210 С, для удаления перекисных групп. Термическая обработка осуществляется после гидролиэа для того, чтобы исключить обработку при высокой температуре продукта, имею50 щего слишком большую летучесть. Получают 313,5 г неперекисного продукта (выход 95 ).
Пример 6. Отгонка продукта.
Продукт, полученный в примере 5 (71 г), 55 подвергают отгонке при атмосферном давлении для получения информации о распределении по молекулярной массе, Результаты приведены в табл.2, где показано, что 50 дистиллята имеют молекулярную массу в пределах от 400 до 700.
1838337
1д
Пример 7. Определение нейтральных
I1родуктов.
„а) Первую порцию продукта, полученного согласно примеру 5 (184,2 r), обрабатывают 120 мл воды и 15 г СаО, и осуществлялось химическое взаимодействие в течение 6 ч с одновременным перемешиванием. Затем реакционную массу подвергают отгонке при атмосферном давлении и при температуре головной части 90 — 95 С.
Q. дистиллята отделяется 7,4 г перфторзфирного масла, молекулярная масса которого, рассчитанная по данным спектра F
ЯЫР,. составляет 1100, инфракрасный анализ подтвердил, что данное масло не содержи1 карбонильных групп. Определяют содержание хлора, равное 7,7 мас.%, что соответствует мол.м. 920, и предполагают, что на молекулу приходится два атома хлоD8.
6) Порцию (21,2 г) продукта, полученно-! о в примере 2, растворяют в 100 мл метанола и фильтруют через адсорбирующий слой в колонке {диаметром 100 мм, высотой
1000 мм), наполненной 100 мл (примерно 50 г) сильна основной ионообменной смолы (Амберлит ISA 400), которую предварительно активируют NaOH и промывают водой.
Смола фиксирует кислоту, и после испарения злюата получают 78 r (что равно 3,7 мас,% исходного продукта) нейтрального продукта.
Пример 8. Очистка и определение характеристик кислот.
Соли, полученные по примеру 7, обрабатывают концентрированной HCI и нагревают до 70 С и выдерживают при данной температуре в течение 5 ч с перемешиванием. После прекращения реакции отделяют i 61 r (что равно 87,3%) простых перфторполиэфиров, ко орые подвергают структурному анализу, показавшему следующие результаты.
Молекулярная масса, определяемая методом ЯМР анализа, составляет 860, с молекулярной структурой, соответствующей указанной выше общей формуле (примеры
1-4), где Y на 95% представляет собой—
СР2СООН.
Содержание хлора равно 3,7 мас.%, что соответствует мол,м. 960. если считать, что продукт должен содержать один атом хлора на молекулу.
Ацидометрическое Фтрование показало эквивалентную массу, равную 950.
Пример ы 9-19. Фотоокисление
CzF4+ CFCl CFz
В цилиндрический стеклянный реакционный сосуд (диаметром 80 мм, объемом примерно 500 см ), снабженный внутренним коаксиальным кварцевым корпусом диаметром 20 мм и, кроме того, снабженный погружной трубкой для ввода газов и обратным холодильником, поддерживаемым при температуре - 80 С, вводят 500 см А-12 (CFzCIz). Через погружную трубку в реакционный сосуд барботировалась газовая смесь, состоящая иэ тетрафторэтилена и хлортрифторзтилена (CTFE). С помощью охлаждающей бани, расположенной снаружи реакционного сосуда, температуру жидкой реакционной фазы поддерживают равной рабочей температуре, укаэанной в табл.3, в течение всего периода испытания. После ввода в кварцевый корпус лампы ультрафиолетового света типа HANAU TQ 250 (которая дает ультрафиолетовое излучение 47 Вт длиной волны 2000 — 3000 А) лампа включается и облучение ультрафиолетовыми лучами и подачу реагентов продолжают в течение 5 ч. Газы, выделяющиеся из реакционного сосуда, удаляются после их щелочной промывки, После облучения в течение 5 ч лампа отключается и растворитель удаляется из реакционного сосуда путем испарения при комнатной температуре. Получен масляни.стый полимерный остаточный продукт.
Этот остаточный продукт подвергается иодометрическому анализу для расчета содержания активного кислорода, а также анализу ЯМР, показавшему, что этот остаточный продукт состоит из полиэфирных цепей типа:
Т О(СР2СFzO)(CFzO)m(O)vУ (V), где Т вЂ” CICFzCFz,CICFz
Y -CFzCOF; -COF.
Отношение m/n зависит от условий синтеза (температуры) и находится в пределах
0,5-2. С помощью вискозиметра Оствальда определяют вязкость продукта при 20 С Условия реакции и характеристики полученного масла представлены в табл.3.
Пример 20. Гидролиз, термическая обработка и этерификация до сложного эфира.
Продукт, полученный в примере 19, подвергается термической обработке (до 220 С в течение 3 ч при потере массы 20%) для удаления перекисного кислорода. После этой обработки вязкость образца составляет 56, Порция полученного продукта обрабатывается влажным воздухом до полного гидролиза концевых групп, состоящих на
100% из -CFzCOF. После такой обработки продукт, как похаэывает анализ методом F
ЯМР, состоит иэ перфторполиэфирных це1838337
10 пей, соответствующих укаэанной формуле
Ч, в которой ч-0; Y — CFgCOOH иТ --CFzCI и — CFzCFCI, и где отношение Y /Ò равно 0,9 и отношение m/n равно 1,4, мол.м. равна
5000. 5
Термически обработанная порция этого продукта этерифицируется до сложного эфира метанолом. Полученный этерифицированный продукт, в котором Y — -СООНз, подвергается F RMP и Н ЯМР анализу и 10 подтверждает указанные выше данные.
Пример ы 21-23, Фотоокисление
C3Fe + С2Р4 + C F CI = CFz, В фотохимическом реакционном сосуде, описанном в примере 1 и содержащем 15 то же количество CaFe, осуществляется фотосинтез после:барботирования в него через погружную трубку газовой смеси, состоящей из тетрафторэтилена и хлортрифторэтилена. 20
По окончании испытания лампа откгючается, реакционный сосуд обезгаживается и непрореагировавший CaFe извлекается иэ реакционной смеси путем испарения при комнатной температуре, 25
Получается маслянистый полимерный остаточный продукт, Этот остаточный продукт подвергается иодометрическому анализу для расчета сорержания активного кислорода и анализу F ЯМР, показавшему, 30
1Р что продукт состоит из полиэфирных цепей типа
Т 0 СТ СРО (CF2CFg03 (C7)0)P (0)yY
C73 n (K) С1СГ C7 —, C1C7CFg —, С1СР -, 1 з 4
CICFzCFz с явным преобладанием первых двух типов;
Y = — CF2C0F1 - C0F
45 с явным преобладанием первого типа.
В этих примерах отношение m/n находится в пределах от 0,5 до 3 и отношение р/m+n находится в пределах от 0,01 до 0,05. 50
В табл.4 приведены условия реакции, а также характерйстики получаемого масла.
П р и Ме р 24. Фотоокисление..
Осуществляют фотосинтез при температуре -60 С в фотохимическом реакцион- 55 ном сосуде, как в примере 1, в который через погружную трубку барботируется газовая смесь (27 л/ч), в которой отношение
02/C2F2Cb (объемное) было эавно 3.
После двухчасовой реакции лампа выключается, реакционный сосуд обезгаживается и непрореагировавший СэРв извлекается из реакционного сосуда путем испарения при комнатной температуре, Извлекается продукт (51 г), который в соответствии с иодометрическим анализом имеет содержание активного кислорода, равное 0,34. Анализ методом F ЯМР показал, что он состоит из полиэфирных цепей ина
1=0 СГЗСУО (СЕ О)гп (0)у-У
CF3 СП) где Y — -OCFCICOF. -OCOF с явным преобладанием первого типа, Т представляет собой с1сР -с Р-, с1сГсЕ, I
С ca
CICF2-, CICFzCFCI с явным преобладанием первых двух типов. Отношение m/n составляет величину порядка 0,015. Вязкость продукта, измеренная при 20 С посредством вискозиметра Оствальда, составляет 3,3 сСт.
Пример 25. Фотоокисление CaFe соединением CFBr = CFz.
В фотохимический реакционный сосуд, как в примере 1, вводят 800 г CaFe и осуществляют фотосинтез при -64 С с отношением кислорода к ВгС2Рз (no объему 2,4) 1 и с общей скоростью потока 2 л/ч с раздельным барботированием их в реакционную жидкость; Газовые реагенты предварительно разбавляют гелием (18 л/ч). По прошествии
5 ч лампа отключается и непрореагировавший СзРо извлекается путем испарения при комнатной температуре, Получают 43,1 г масл я н истого и родукта. И одометрический анализ показал содержание активного кислорода, равное 0,43, Продукт имеет вязкость 6,95 сСт и анализ методом F ЯМР показал, что полиэфир имеет структуру перфторэфира типа т-0 CP,&FO (CF,O)< (0)y-т, с 3 и. I где T ÂÃCÐ ÑÃ, ЗГCFCFZ, СР 1
CF3 CF3 с явным преобладанием первых двух типов;
Y — -CF2COF, -COF с явным преобладанием первого типа, с мол.м, 800 и с отношением m/n, равным 0,05.
1838337 -: О,о io. О(с г С )ц
CF (С F20) ITI=Z
Сравнительные примеры поясняют конкретный эффект. достигаемый использованием пергалогеноэтилена.в предложенном способе.
П р и .-. е р 26. Фотоокисление гексафторапропенг э присутствии трифторхлорэтил н"
Г(авторя1ат пример 1 и после 5-часового с блу гения и последующего отделения непрор ., I;.ираьаошего гексафтарапропена было
;-;-.. y I.!но 330 г маслянистого полимерного остатка:
С:.1держа 1ие гексафторопропена в палимер1 ом i!ааle составляет 95,6%, содержание акт вне<-о (пероксидного) кислорода в масле с >от< вляет 0,6 о, Со:-ласна данным HMP F-анализа, 19 мас,а .о;1 ...1т из полиэфирных цепей формул ы ".!I J6 : ÿëè ) )IFI!èì i(ал". 1еством ГIервых двух
=в 1кал- в радикалы, где второй радикал присутствует в аличестне менее 5% по отношению к сум,::;:.арнаму У1; малярHoi. соотнашение—
С ."2С 1"-/СF2CQF + — COF равно 0,942, малярное соотношение Т/Y равно 0,98, соа1нашение гпlп составляет менее 0,05.
Средняя мал.м. полимерного масла составляет 970, а ега вязкость, определенная н;-., аисказиметре Оствальда-Фенске, как оказалось, равна 6,9 сСт при 20 С, Количество нейтральных (некислых) продуктов в полимерном масле определяют следующим образам. 30 г масла растворяют в 100 мл метанола и раствор падают на колонку (диаметоам 100 мм и высотой 1000 мм), наполненную 100 мл (около 50 r) анионообменной смолы сильнооснавного типа (Амбеолит iRA-400), которую предварительНо обрабатывают водным раствором NaOH и затем промывают водой.
Кислые продукты удерживаются на смол,ъ
Вытекающий из колонки раствор не содержит никаких кислых продуктов. Испытанием растворителя из такого раствора выделяют 1,06 r нейтрального продукта (что составляет 3,6 мас.g от исходного маслянистого вещества).
5 Гидролиз и термообрабатка полимерного масла.
50 r полимерного масла обрабатывают водой, насыщенной азотом для того, чтобы гидролизовать концевую группу, группу
10 О в СР2СООН группу и
Г концевую группу — С в группы
-сг-соотг, СГ
Полученные таким образом гидролизо20 ванные вещества затем нагревают до 210 С для удаления перексидных групп.
Получено 47 r продукта, не содержащего перекисных групп, имеющего среднюю молл. 946 r, который согласно данным ЯМР
25 F-анализа состоит из полиэфирных цепей формулы где Т имеет такое же зна-1ение, как указано ранее;
Z — — CF2C00H, — CF-СООН вЂ” CH2COOFa
35 (или его гидратированная форма); малярное соотношение T/Z, равно 1;малярное соотношение
„-сг,ооон+ -сгооон/cF,ооон+
CFg сгсоок — с,сосг
2 3
СР, составляет 0,954.
Количество нейтральных веществ менее
5;ь по отношению к полному количеству
50 концевых групп.
Пример 27 (сравнительный), Гексафторпропен фотоокисляют, как в примере 1, за исключением, что в реакци55 анной смеси отсутствует хлорофторэтилен.
После пятичасовой реакции из реактора было выгружено 220 r полимера, содержащего 0,19 мас. Д активного (пероксидного) кислорода, имеющего формулу
1838337
cv> x
Таблица 1
Таблица 2 т- о(с,сто),(сто) (о)ут, 1
Ф 5 где Х вЂ” F, СЕз; T,Y - СРз, С р с молярным соотношением СЕз/COF, равным1,21, и отношение m/n-0,095. Концевые
10 группы имеют следую-С щие у формулы-Ц -C Ã0coð у() gyp ! l
CFg C7g и -CF2COF и присутствуют в количествах
72,18 и 10% соответственно.
Средняя мол.м. полимера составля- 20 ет 9500, à его вязкость равна 2100 сСт при 20 С.
Определение нейтральных продуктов.
Следуя методике примера 26, из полимера получают нейтральное вещество в ко- 25 личестве, равном 26,6 мас.%.
Термообработка.
100 r полимера нагревают до 240 С, получая 90,3 r полимера, не содержащего пероксидных групп, который согласно дан- 30 ным ЯМР Е-анализа имеет следующую
19 структуру: т-o Хлортрифторзтилен. ** Перекисный кислород (в мас.%). где Х вЂ” F,-СЕз; T, Y — CFg,— CFgCOF.— CFgCOCFg, CFCOF cr> со средней мол,м, 8300 и вязкостью 1830 сСт при 20 С; малярное соотношение— СЕз/-COF + СОСРз равно 1,2; молярное соотношение СР2СОСГз/COF составляю 2.57 и отношение m/и равно 0,10. Формула изобретения Способ получения простых полизфиров, содержащих перфторалкиленовые звенья СF,СРО СГ2СргО СугО 3 путем взаимодействия СзРв и/или Сгг4 с газообразным кис.-,о-„=,„-=;4 идкой среде при температуре среды -20...-100 С поддействием УФ-облучения с последующим выделением полученного продукта и его термообработкой при 180-220 С или УФ-о6лучением, отличающийся тем, что, с целью снижения молекулярной массы и увеличения выхода перфторполизфиров, содержащих кислотные концевые группы, процесс проводят в присутствии пергалогенированного этилена, содержащего, по крайней мере, один атом галогена, отличный от фтора. 1838337 Продолжение табл. 2 Тем (и Таблица 3 При- Т, С -40 -40 -40 l3 -40 П р и м е ч а н и е. I.TFF — тетрафторэтилен; CTFE — хлортрифторэтилен. I ) 2,Значение — > 1 показывают, что некоторые нейтральные концевые группы Т1 состоят Т иэ кислотных концевых групп Y, противоположная картина имеет место, когда значение отношения < 1. Фракция, отогнанная при 170 С, молекулярная масса которой, определяемая методом газо".oé "ðîìàòîãðàôèè,,равна 400, содержит 8,1% хлора, и исходя из того, что продукт содержит лишь один атом хлора на молекулу, рассчитанная молекулярная масса равна 440. Ацидометрическое титрование показало, что эквивалентная масса равна 410, а анализ мето„:о - Hi 1P позволил рассчитать молекулярную массу, равную 400, 183833.7 Таблица 4 П р и м е ч а н и е. TFE — тетрафторатилен CTFE — клортрифторэтилен, Составитель Т. Куркина Техред М.Моргентал Корректор С.Патрушева Редактор Производственно-издательские каиоинат "Патент", г. ужгород. уп.Гагарина. 101 Заказ 2902 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035; Москва, Ж-35, Раушская йаб., 4/б
