Способ получения б-алкокси-^-арилбугадиенильных солей гетероциклических оснований

 

О П И С А Н И Е 19I566

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 4/01

Заявлено 08,1Х.1965 (№ 1026783/23-4) с присоединением заявки №

Ь!ПК С 07d

Приоритет

Опубликовано 26 1.1967, Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 23.Ш.1967

Комитет ll0 делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.7 53.024 315 26.07 (088.8) l .! ° Ъ1 ° (°, 1 . .,:. с:;. >.. г

Авторы изобретения

А. В. Казымов и E. П. Щелкииа

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-АЛКОКСИ-у-АР ИЛБУТАДИЕНИЛЬНЫХ

СОЛЕЙ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ

Rl

> сн=сн-1=он — oy х

Предлагается способ получения 6-алкоксиу-алкилбутадиенильных солей гетероциклических оснований общего строения где R и R" — одинаковые или различные углеводородные остатки; К вЂ” арильный остаток; А — атом водорода, углеводородный остаток, алкокси-, тетраметиленовая группы;

Х вЂ” кислотный остаток; Y — S, Se, взаимодействием у-арил-у-формилаллилиденовых производных гетероциклических оснований с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, в кипящем толуоле. б-Алкокси-у-арилбутадиенильные соли гетероциклических оснований могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза различных сенсибилизирующих красителей.

Пример 1. Получение йодэтилата

2 -(б- метоксифенилбутадиенил)бензтиазола.

0,3 г 3-этил-2- (у-фенил-у-формилаллилиден)бензтиазолина растворяют при кипении в

8 лил толуола. К жидкости добавляют 0,15 лтл диметилсульфата и реакционную смесь кипятят 2 час. Выделившийся осадок промывают бензолом, растворяют при нагревании в 2 ль

5 спирта и к раствору прибавляют 4 лил 10%ного водного раствора йодистого калия.

Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,35 г (80е/е); т. пл. 129 С. Желтые

1р призмы с т. пл. 134 С (из этилового спирта).

С2,Н ОМЯ.

Найдено, %: N 3,16; 3,33. Вычислено, %:

N 3,12.

Пример 2. Получение йодэтилата

j5 2 -(д- метокси -! - фенилбутадиенил)5-м е т о к с и б е н з т и а з о л а.

0,16 г 3-этил-2- (у-фенил-у-формилаллилиден) -5-метоксибензтиазолнна растворяют при кипении в 4 лил толуола. К жидкости добавля20 ют 0,1 лл диметилсульфата и реакционную смесь кипятят 1,5 час. Выделившийся осадок промывают бензолом, растворяют при нагревании в 2 лтл спирта. К раствору прибавляют

4 лл 10>/о-ного водного раствора йодистого

25 калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,18 г (75>/О), т. пл. 138 С. Желтые призмы с т. пл. 145 (из этилового спирта).

30 C21H2202NS J.

191566

Предмет изобретения

8,)-сн---cí-с- н-ов"

Н

Составитель 3. Рамзова

Редактор Н. Джарагетти Техред А. А. Камышиикова Корректоры: В. Й. Федулова и А. М. Смак

Заказ 722/2 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, о/o: N 317 Вычислено, p/o: N 2,92.

Пример 3. Получение йодэтил а та

2 -(о- метокси -у- фенилбутад не пил)5-м е т о к с и б е н з с е л е н а з о л а.

0,19 г 3-этил-2- (у-фенил-у-формилаллилиден) -5-метоксибензселеназолина растворяют при кипении в 5 мл толуола. К жидкости прибавляют 0,1 мл диметилсульфата и реакционную смесь кипятят 2 час. Выделившийся осадок промывают бензолом, растворяют при нагревании в 4 мл спирта и к раствору прибавляют 8 мл 10ojo-ного водного раствора йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,14 г (53,8%); т. пл. 164 С. Коричневые пластинки с т. пл. 166 С (из этилового спирта).

Co>H»OoNSe J.

Найдено, >/>. N 2,98. Вычислено, %: N 2,66.

Пример 4. Получение йодэтилата

2 -(б-метокси -у- фенилбутадиенил)6 7 т е т р а м е т и л е н б е н з т и а з о л а.

0,18 г 3-этил-2- (у-фенил-у-формилаллилиден) -6,7-тетраметиленбензтиазолина растворяют при кипении в 5 мл толуола. К жидкости прибавляют 0,1 мл диметилсульфата и реакционную смесь кипятят 2 час. Выделившийся осадок промывают бензолом, растворяют при нагревании в 2 мл спирта и к раствору прибавляют 4 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром.

Выход 0,2 г (80в/p); т. пл. 151 С. Желтые пластинки с т. пл. 153 С (из этилового спирта).

Св4Н„ОХЫ.

Найдено, %: N 2,86. Вычислено, >/,: N 2,78.

Пример 5. Получение йодэтилата

2 -(б- метокси -у- фенилбутадиенил)5 б д и м е т и л б е н з т и а з о л а.

0,17 г 3-этил-2- (у-фенил-у-формилаллилиден) -5,6-диметилбензтиазолина растворяют при кипении в 4 мл толуола. К жидкости прибавляют 0,1 мл диметилсульфата и реакционную смесь кипятят 2 час. Выделившийся осадок промывают бензолом, растворяют при на5 гревании в 2 мл спирта и к раствору прибавляют 4 мл 10О/<-ного водного раствора йодистого калия. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,18 г (75в/o), т, пл. 144 С.

10 Желтые призмы с т. пл. 149 С (из этилового спирта).

С Н 40Х$Л.

Найдено, а/p .N 2,98; 3,16. Вычислено, о/p .

N 2,93.

15 Аналогично при действии диэтилсульфата может быть получен этилперхлорат 2-(б-этокси -у- фенилбутадиенил) -5,6- диметилбензтиа зола.

Способ получения б-алкокси-у-арилбутадиенильных солей гетероциклических оснований общего строения

25 где R и R" — одинаковые или различные угле55 водородные остатки; R — арильный остаток;

А — атом водорода, углеводородный остаток, алкокси-,; Y — S, Se, отличающийся тем, что, с целью получения промежуточных продуктов для синтеза поли40 метиновых красителей, у-арил-у-формилаллилиденовые производные гетероциклических оснований подвергают взаимодействию с диалкилсульфатами, например диметилсульфатом, в кипящем толуоле.