Способ получения хлорангидридапирофосфорной кислоты

 

lcIl2I82

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл, 121, 25/10

Заявлено 19.Х.1962 (¹ 799732/23-26) с присоединением заявки J¹.б1ПК С Olb

УД1(661.638(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий

APH 0BBBTB MHNMCTP0B

СССР

Приоритет

Опубликовано 06.11.1967. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 11.1т".1967

Автор изобретения и заявитель

Иностранец

Херберт Грунце (Гсрмапская Демократическая Республика) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДА

ПИРОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЬ1

Пример 1. К 14,07 г IOP0CI. дооавляют 10.81 г РС1.-, (молярнос соотношеш(с

НОРОС1в в. РС1.- = 2: 1), 1 ос!бу с полученной смесью помешают в прибор для перегонки под вакуумом. Образующийся 13 результате

10 реакции хлористый иодоро (отсасывают водоструйным насосом и отводят через сборник и присоеднненнi 10 и нему ловуш!(у, Охлаждаемыми сухим льдом. Хлорокись фосфора отгоняют прн кос!ватной температуре, конденснру15 ют г сборнике с прнсоеднне!шой к нему ловушкой. Послсдш(е следы образовавшейся хлорокнсн фосфора отгоняют, слегка подогревая колоу. Затем, смсl(1113 сборник, отгоняк(т хлоранп(дрнд пнрофосфорной кислоты. Выход

20 РвОзС!4 12,24 г (93 62%).

Найдено, о/о: P 24,67; Сl 56,29; Cl: P 1,993.

РвОзС14.

Вычислено, о/, : P 24,61; Cl 56,33; Сl: Р 2,00.

25 Пример 2. 11,23 г НОРОСl. и 8,65 г РС1;, (молярное соотношение НОРОС1»: РСlз = 2:

: 1) растворяют в 200 л(л четыреххлорнстого углерода. 1(,олбу с полученным раствором присоединяют к аппаратуре для перегонки. Сна30 чала отгоняют четыреххлористый углерод и

Известен способ получения хлорапгидрида нирофосфорной кислоты термическим разложением дихлорофосфорной кислоты в присутствии хлорокиси фосфора с выходом чистого пРодУкта до 34о/о.

Предло?кен спос001 позвол1нощий ((o;(y (a Гь чистый хлорангидрид пирофосфорной кислоты с высоким выходом продукта. Способ основан на разло?кении пятьхлористого фосфора днхлорфосфорной кислотой согласно уравнения

2НОРОС! + РС1: — Р ОзС11-!(- РОС1, + 2НС1.

Полученную смесь подвергают разделению известным способом, например фракцнонированной перегонкой в вакууме. При соотношении НОРОС1В РСlз = 2: 1 выход хлорангидрида пирофосфорной кислоты составляет 90%, считая на прореагировавшую днхлорфосфорную кислоту. Процесс может быть проведен в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, при этом также получают высокий выход хлорангидрида пирофосфорной кислоты.

При получении хлорангидрида пирофосфорной кислоты по предложенному способу можно применять смеси, содержащие днхлорфосфорную кислоту и, например, хлорокись фосфора и фосфорную кислоту, гидратировгншую хлорокись фосфора илн п(дратированный пятихлористый фосфор, так как при гидролизе хлорокнсь фосфора и пят((хлорпстый фос(ð0ð части|и(0 перехо;(ят 13 дихл01?фосф013н 10 кислоту.

192182

Предмет изобретения

Составитель В. Гродзовская

Рсдактор Л. К. Ушакова Текрсд Л. Бриккер Корректоры: М. П, Ромашова и О. Б. Тюрина

Заказ 783,2 Тараки 885 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по дедам пзоорстенпй и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 образующуюся хлорокись фосфора, затем— хлорангидрид пирофосфорной кислоты. Выход

Р ОаС 14 9,51 г (90,73 /о ) .

Найдено, о/о. P 24,56; Сl 56,40; CI: P 2,006.

Р ОаС14.

Вычислено, % .. P 24,61; Cl 56,33; Cl: P 2,000.

Пример 3. 60,74 г хлорокиси фосфора смешивают с 5,71 г воды (молярное соотношение РОС!». Н.О = 1: 0,8). После того как улетучится хлорнстый водород в количестве, эквивалентном количеству добавленной воды (смесь оставляют на 24 час при комнатной температуре), 53,01 г гидратированпой хлорокиси фосфора смешивают с 31,86 г РС!; фосфора. Далее поступают так, как указано в примере 1.

Выход РаОаС1 24,87 г (71,20% ) .

Найдено, Ojo: P 24,52; Cl 56,49; Cl; Р 2,013.

l. Способ получения хлорангидрида пирофосфорной кислоты из дихлорфосфорной кислоты и хлорокисных соединений фосфора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, дихлорфосфорную кислоту или смесь веществ, содержащих дихлорфосфорную кислоту, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при молекулярном соотношении НОРОСI: РСI.- = 2: 1 и полученную смесь разделяют путем фракционной перегонки в вакууме.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода.