Способ получения фосфонитрилхлоридов
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
2О7883
Соиа Советских
Социалистических
Республик и:=: .. ., :,Ф.
Кл. 12i, 25/10
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.IX.1966 (№ 1104205/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
МЛК С Olb
УДК 678.85.07(088.8) Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров
СССР
Опубликовано 29.Xll.1967. Бюллетень № 3
Дата опубликования описания I.III.1968
Авторы изобретения Г. С, Колесников, С, М. Живухин, В. В. Киреев, В. П. Попилин, Ь, Н. Ласкорин, Е. А. Филиппов, Д. И. Скороваров и А. В. Ломоносов
Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛХЛОРИДОВ
Известен способ получения фосфонитрчлхлоридов путем взаимодействия пятихлористого фосфора и хлористого аммония в присутствии катализатора, в качестве которого применяют хинолин, Использование хинолина в реакции аммонолиза пятихлористого фосфора lttpHBopèò к получению занрязненных маслообразных олигомеров.
Для упрощения процесса и исключения по,бочных реакций предлагается в качестве катализаторов применять металлические алюминий, цинк, магний, галлий, цирконий, германий в смеси или отдельно. Эти металлы в условиях реакции способны образовывать хлориды.
При использовании металлов в качестве катализаторов реакции аммонолиза пятихлори стого фосфора процесс можно осуществлять либо в среде растворителей (предпочтительно хлорбензола, тетрахлорэтана), либо в отсутствии растворителей, «сухим» способом.
Катализатор вводят в реакцию в количестве до 10 мол. % металла.
Пример 1. 88 г РС1.-, 21 г хлористого аммония, 0,5 г металлического алюминия и 80лл хлорбензол". нагревают при кипени и (125—
128 С), улавливая выделяющийся НС1 на орошаемой .водой насадочной |колонке. После почти полного прекращения выделения НС1 (через 15 — 18 час) массу охлаждают, отфильтро вывают осадок и из фильтрата отгоняют в вакууме хлорбензол. Смесь гомологов растворяют в бензоле и осаждают маслообразные олигомеры фосфонитрилхлоридов петролейным эфиром с т. кип. 40 — 60 С; выход высушенных в вакууме маслообразных олигомеров 36,5 г.
Из раствора, после удаления бензола и петро10 лейного эфира выделяют около 10 г смеси низших кристаллических фосфонитрилхлоридов (преимущественно тримера) .
Пример 2. 88 г РС1;, 21 г хлористого aм15 мония, 0,4 г галлия и 80 ял хлорбензола кипятят в учение 20 час. После обработки реакционной смеси аналогично тому, как это описано в примере 1, получают 33 г маслообразных олигомеров и 9 г кристаллических фос20 фонитрилхлоридов. Количество непрореагировавшего хлористого аммония около 3 г.
П р и мер 3. В цилиндрический вертикальный аппарат диаметром 100 л м, изготовленный из нержавеющей стали и снабженный
25 рубашкой, помещают гомогенизн, рованную в фарфоровой шаровой мельнице смесь 500 г
РСI:, 500 г хлористого аммония и 2 г порошкообразного металлического алюминия. Смесь покрывают сверху защитным слоем хлористо30 ro аммония и начинают подавать в рубашку
207883
Предмет изобретения
„1,-ьо и,::т
Составитель Е. Петухова
Техред Т. П. Курилко Корректоры: Л. М. Прохорова и Л. В. Наделяева
Редактор Г. Гуськова
Заказ 1б/4 Тираж 530 Подписное
Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова. д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 кремнийорганический теплоноситель с температурой 160 С. Температуру реакционной смеси поднимают до 140 С и выдерживают 5 час.
Охлажденную массу, дважды экстрагируют сухим бензолом и из раствора осаждают петролейным эфиром маслообразные олигомеры в количестве 145 г. Затем из раствора лосле удаления бензола и петролейного эфира выделяют 32 г смеси кристаллических фосфонитрилхлоридов.
С пособ получения фосфонитрилхлоридов взаимодействием пятихло ристого фосфора и хлористого аммония в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и исключения побочных реакций, в качестве катализаторов применяют металлические алюминий, цинк, магний, галлий, 10 цирконий, германий или их смеси.
