Способ получения монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля
Оп И САНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено ЗОХ,1966 (¹ 1079369/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 09Х!.1967. Бюллетень ¹ 13
Дата опубликования описания 21 VII.1967
M1IK С 07с
Комитет по долам изобретений и открытий при Совете Миииотров
СССР
УД К 547.464.2 422.07 (088.8) Авторы изобретения
Б. К. Зейналов, А. Б. Насиров и П. М. Керимов
Институт нефтехимических процессов АН Азербайджанской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРЗАМЕЩEHHblX
СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ
Предлагается способ получения монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, заключающийся в том, что этиленхлоргидрин г:оследовательно при нагревании подвергают взаимодействию с жирной кислотой в присутствии щелочи и монохлоруксусной кислотой.
Этот способ позволяет расширить ассортимент пластификаторов.
Пример 1. Получение монохлорацетопропионата этиленгликоля. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, водоотделителем, электрообмоткой для нагрева и краном, припаянным к нижней части колбы для слива промежуточных продуктов по ходу реакций, помещают
7,4 г (0,1 моль) пропионовой кислоты и 4,8 г
40% -ного едкого натра. Реакционную смесь нагревают в течение 30 мин при 95 — 100 С и по каплям прибавляют 10,4 г (0,13 лголь) этиленхлоргидрина. Затем нагревание продолжают в течение 5 час, После охлаждения смеси до комнатной температуры сливают из нижней части колбы образовавшийся соляный раствор.
Чтобы удалить следы воды, приливают
40 мл бензола и нагревают в течение 30 мин при 80 — 85 С. Вода с бензолом собирается в водоотделителе. Далее приливают по каплям
12,2 г (0,13 моль) монохлоруксусной кислоты и 3 — 4% серной кислоты от взятой жирной кислоты. Нагревание продолжают 2,5 час при
80 — 85 С, По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают слабым щелочным раствором, промывают до нейтральной реакции, отгоняют оставшийся бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяется 10,56 г фракции, выкипающей в пределах 95 — 97 С при 2 лгм рт. ст. остаточного давления, которая соответствует монохлорацетопропионату этилеи. гликоля. Выход 55,76% на хлоргидран.
Пример 2. Синтез монохлорацетокапроната этиленгликоля.
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, электрообмоткой, капелькой воронкой, водоотделителем, термометром и сливным краном, помещают 11,6 г (0,1 моль) капроновой кислоты, 4,8 г 40% ного едкого натра, Реакционную смесь нагревают в течение
30 мин при 95 — !00 С и по каплям прибавляют 9,6 г (0,12 лголь) этиленхлоргидрина. 3атем нагревание продолжают в течение 5 час, После охлаждения смеси до комнатной температуры сливают из нижней части колбы образовавшийся соляный раствор.
Чтобы удалить следы воды, прилива от
40 мл беизола и нагревают в течение 30 лтин при 80 — 85 С. Вода с бензолом собирается в
ЗО водоотделителе, Далее приливают по каплям
197562
МВО Элементарный анализ, %
Выход
М. в. найд.
T. кнп. от
20 по
20 и,! н о
Структурная формула
Название продукта
0 с теории
% найд. выч. найд. выч. найд. выч. вайд. выч. выч.
1,1965
95 — 93
192,95
194,62
55,70
1,4410
42 84
4380, 608
17.96
18,22
Монохлорацетопропионат этиленгликоля 42,92 43,20 5,69 !
105 †1
67,50
207,40 1,1467
208,64
221,15 1,1357
222,66
238,04 1,1229
236,70
1,4417
16,28
16,99
Монохлорацетобутират этиленгликоля
48 16 46 50 6 90
47 55 46 05 6,28
52,30 49,00!
52,18 48,53
121 †1
85,40
1,4460
7,05
6,79
15,90
15,92
Монохлорацетовалериат этиленгликоля
130 †1
89,65
56,76 51,00
56,81, 50,74
60,72. 52,50
1,4488
7,31
7,23
15,10
14,97
Монохлорацетокапронат этиленгликоля
138 †1
253,35 1,1125
250,73
88,60
1,4502
7,45
7,63
13,81
14,17
Монохлорацетоэнантат этиленгликоля
61,45 52,69
151 †1
265,08 1,0884
264,74
1,4516
87, 80
65,29
66,07
54,90 8,20
54,44 7,94
13,18
13,42
Монохлорацетокаприлат этиленгликоля
156 — 158
280,30 1,6671
278,78
63.90
70,16 55 сО 8,35
70,70 56,01, 8 25
1,4518
12,58
12,71
Монохлорацетопеларгонат этиленгликоля
175 †1
215, 10 1,0565 1,4540
292,81
82,70
74,88 57,10, 8,41
75,33 57,43 8,54
12,00
12,13
Монохлорацетокапринат этиленгликоля
80,65
79,86
189 — 187
304 45 1 01о8 1 4505
306,83
76,50
58,40 8,74
58,72 8,80
11,08
11,58
Монохлорацетоундеканат этиленгликоля
190 1с2
318,81
320,86
74,20
85,04 60,32 9,09
84,59 59,96 9,04
10,80
11,07
Монохлорацетолауриат этиленгликоля
Предмет изобретения
Составитель Г. Андион
Редактор T. П. Ларина Техред T. П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова и Т. Д. Чунаева
Заказ 2150 14 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москг,а, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
12,2 г (0,13 яоль) монохлоруксусной кислоты и 3 — 4% серной кислоты от взятой жирной кислоты. Нагревание продолжают 2,5 — 3 нов при 80 — 85 С. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают слабым щелочным раствором, промывают водой до нейтральной реакции, отгоняют оставшийся бензол и подвергают вакуумной разгонке. Выделяется
СНгОСОСгНз !
СНгОСОСНгС1
СНгОСОС3Н7 !
СНгOCOCHгС!
СНгОСОСаНз !
СНгOCOCH2C1
СнгОСОС5Н11 !
СНгОСОСНгС!
СНгОСОСзН а !
СНгОСОСНгС1
СнгОСОС7Н15 !
СНгОСОСНгС1
CHgOCOCgHig !
СНгОСОСНгС!
СНгОСОСзН1г !
СНгОСОСНгС!
СНгОСОСщНг1 !
Снгососнгс1
СНгОСОС мНгз !
СНгОСОСНгС1
Способ получения монохлорзамещенных сложных эфиров этиленгликоля, отличаюи1ийся тем, что, с целью расширения ассортимен4
20,7 г фракции, выкипающей в пределах 130—
132 С при 2 л!л рт. ст. остаточного давления, которая соответствует монохлорацетокапронату этиленгликоля. Выход б5 — 89% на хлоргидрин.
Другие мопохлорзамещенные сложные эфиры этиленгликоля получены по вышеуказанному примеру, а их константы приведены в таблице. та пластификаторов, этиленхлоргидрин последовательно подвергают при нагревании до
85 — 100 С взаимодействию с жирной кислотой в присутствии щелочи и монохлоруксусной кислотой.
