Способ получения а1роматичёских эфиров а-хлоркоричной кислоты

 

""т-" нтно-т, . „„, О П И С "А"Н И Е

242887

Союа Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 21.II.1968 (№ 1219757 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.7.1969. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания З.Х.1969

Кл. 12о, 21

МПК С 07с

УДК 547.586 562.07 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете йаииистров

СССР

Авторы изобретения

И. Г. Хаскин н Г. К. Руднев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНЙЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ЭФИРОВ

g-ХЛОРКОРИЧНОЙ КИСЛОТЫ

Ароматические эфиры а-хлоркоричной кйслоты являются полупродуктами органического синтеза и потенциальными пестицидами.

Обычным способом получения сложных эфиров фенолов является ацилирование фенолов или их солей ангидридами или хлорангидридами карбоновых кислот.

С целью расширения сырьевой базы и использования производных коричного альдегида по предлагаемому способу получение ароматических эфиров а-хлоркоричной кислоты ведут путем взаимодейсгвия акр-трихлор-Рфенил-пропионового альдегида с фенолами в присутствии оснований, служащих для связывания отщепляющегося хлористого водорода (акцепторы хлористого водорода).

В качестве оснований используют третичные амины. Реакцию проводят в среде инертkibIx органических растворителей.

Образование ароматических эфиров а-хлоркоричной кислоты идет по схеме

СОН.-СС!2СНС! — CHO+ ArOH+2NR;I—

О

Ю вЂ” >СоH;CH = CCl — С вЂ” OAr+2NR> НСl и является результатом перегруппировки исходного альдегида.

Пример 1. Получение феййлового эфира а-хлоркоричной кислоты, 2

К раствору 2,0 г а,P,P-трихлор р-фенилпропионового альдегида и 0,79 г фенола в 20 лтл толуола при перемешивании в течение 20 мин прибавляют раствор 1,8 г триэтиламина в 10 мл толуола. Смесь перемешивают еще

2,5 чпс при комнатной температуре, отфильтровывают выпавший солянокислый триэтиламин и промывают его 5 мл толуола. После отгонки толуола из объединенных толуольных

10 растворов 2,15 г (98,58) сырого продукта, т. пл.

81,5 — 82,5 С (из петролейного эфира).

Найдено, %: С! 13,97; 13,98.

С,.-Н„С!О, Вычислено, %: Cl 13,70.

15 Пример 2. Получение о-крезилового эфира а-хлоркоричной кислоты.

K раствору 2,3 г а,р,р,-трихлор р-фенилпрогионового альдегида и 1,04 г о-крезола в 20мл толуола в течение 20 мин, перемешивая, при20 бавляют раствор 2,17 г триэтиламина в 10 лтл толуола. Смесь перемешивают при комнатной температуре еще 2,5 час, отфильтровывают солянокислый триэтиламин и промывают его

5 лил толуола.

25 После отгонки толуола получают 2,5 г (95,0%) сырого продукта, т. пл. 42 — 43 С (из петролейного эфира).

Найдено,,%: С! 13,31; 12,95.

С„Н,,ClO».

30 Вычислено, %: Cl 13,00, 242887

Найдено, iaido: CI 11,12; 11,33.

С1вН 1з С 102

Вычислено, %: СI 11,48.

Составитель Г. Андион

Редактор О. Филиппова Техрсд А. А. Камышникова Корректоры: Л. А. Голованова и В. Б. Савина

Заказ 2298/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Получение а-нафтилового эфира а-хлоркоричной кислоты.

К раствору 2,0 г аДР-трихлор+фенилпропионового альдегида и 1,21 г а-нафтола в 20 мл толуола втечение 20 мин при перемешивании добавляют раствор 1,8 г триэтиламипа в 10 мл толуола. Реакционную массу перемешивают еще 2,5 час при комнатной температуре, отфильтровывают солянокислый триэтиламин и промывают его 5 мл толуола. После отгонки толуола получают 2,5 г (96,39%) вещества с т. пл. 110 — 111 С (из петролейного эфира).

Предмет изобретения

Способ получения ароматических эфиров а-хлоркоричной кислоты, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, ароматические спирты подвергают взаимодейст10 вию с и,р,g-трихлор-)-фенилпропионовым альдегидом в присутствии акцепторов хлористого водорода в среде инертного органическогорастворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.