Способ получения солей диалкил-(арил)- тетратиофосфорных кислот

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

291398

Союз Советских Социелистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 02Х1I I.1965 (№ 1020914/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 08.IX.1967. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 24.Х.1967

Кл. 12о, 26/01

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР

МПК С 071

УДК 547.26 118:66 (088.8) Авторы изобретения

П. С. Хохлов, Н. К. Близнюк, С. Г. Жемчужин, С. Л. Варшавский и Б. Я. Либман

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕИ ДИАЛКИЛ-(АРИЛ)ТЕТРАТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Известен способ получения солей диалкил(арил) -тетратиофосфорных кислот взаимодействием диалкилтетратиофосфорных кислот с органическими основаниями.

С целью упрощения способа и расширения ассортимента конечных продуктов, предложено указанные соединения получать взаимодействием пятисернистого фосфора с меркаптанами в присутствии эквивалентного количества органического основания или меркаптида металла в инертном растворителе при нагревании до 35 †1 С.

Пример 1. Получение диметилтетратиофосфата триэтиламмония.

В суспензию 0,2 г моль пятисернистого фосфора и 0,4 г ° моль триэтиламина в 100 мл бензола при перемешивании барботируют метилмеркаптан со скоростью 15 — 20 г)час, при этом температура реакционной массы повышается до 70 С. После окончания экзотермической реакции смесь нагревают при 70 ——

75 С, непрерывно пропуская меркаптан.

Процесс заканчивают, когда реакционная масса становится прозрачной. Затем растворитель отгоняют в вакууме, остаток растирают в 50 мл ледяной воды, отфильтровывают, промывают ледяной водой (50 мл) и сушат на воздухе или в вакууме. Выход 83%, т. пл.

82 — 83 С. Литературные данные: т. пл. 82 С.

Найдено, %: N 4,80; P 10,10; S 44,95.

Cg HnnN P Sg.

Вычислено, %; N 4,84; P 10,60; S 44,30.

Пример 2. Получение диметилтетратиофосфата свинца.

К раствору 0,01 г моль диметилтетратиофосфата триэтиламмония в 30 мл воды дооавляют 0,005 г моль ацетата свинца, растворенного в 10 мл воды. Выпавший желтый осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 100% т. пл. 250 С (с разложением).

Найдено, %: P 11,77; $41,90.

С,Н,зРЬР2$вВычислено, %; P 11,58; $42,05.

Пример 3. Получение диэтилтетратиофосфата триэтиламмония.

Смесь 0,05 г моль пятисернистого фосфора

0,1 г моль триэтиламина и 0,2 г лтоль этилмеркаптана в 40 мл бензола кипятят при перемешивании до прекращения выделения сероводорода (4 час). Растворитель отгоняют в вакууме и в остатке получают продукт в виде вязкой жидкости, затвердевающей при стоя25 нии, т. пл. 29 — 30 С, Выход = 100%.

Найдено, %: N4,,60; ;P 9,41; S 40,70.

С1с Нзс КР$4, Вычислено, %: Х 4,39; P 9,71; $40,12.

Пример 4. Получение диэтилтетратио30 фосфата свинца.

201398

Предмет изобретения

Составитель М. Кожинская

Редактор Н. Гнйнутдинова Техред T. П. Курилко Корректоры; И. Л. Кириллова и Л. В. Наделяева

Заказ 3197 9 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

К раствору 0,02 г люль диэтилтетратиофосфата триэтиламина в 15 ил ацетона добавляют 0,01 г ° люль ацетата свинца, растворенного в 2 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Выход 90,6 />, т. пл. 166 — 167 С.

Найдено, %. Р 9,78; S 42,18.

СВНввРо 2$8.

Вычислено, оД : P 10,11; S 41,76.

Пример 5. Получение дифенилтетратиофосфата триэтиламмония.

Смесь 0,02 г моль пятисернистого фосфора, 0,04 г моль триэтиламина и 0,03 г моль тиофенола в 20 мл бензола кипятят с перемешнванием до прекращения выделения сероводорода (7 час). Растворитель отгоняют в вакууме, остаток (вязкая жидкость) растирают в 30 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе.

Выход 90,5 /о, т. пл, 87 — 90 С.

Найдено, /о. N 3,42; P 7,16; S 31,30.

C>sos;NPSs.

Вычислено, /о . N 3,37; P 7,47; $30,84.

Пример б. Получение диэтилтетратиофосфата натрия.

Смесь 0,05 г ° моль пятисерн истого фосфора, 0,1 г моль свежеприготовленного этилмеркаптида натрия и 0,1 г моль этилмеркаптана в 100 мл эфира кипятят при перемешивании в течение 10 час. После охлаждения осадок отфильтровывают и п злучают продукт с выходом 90,8%, т. пл. ) 150 С (с разложением).

Найдено, %. P 12,38; S 53,90.

С,Н„ХаР$4

Вычислено, /о. P 12,91; $53,33, Пример 7. Получение диэтилтетратиофосфата цинка.

К раствору 0,02 г моль диэтилтетратиофосфата натрия в 10 мл ледяной воды добавляюг

0,01 г. моль сульфата цинка, растворенного в

10 мл воды, Выпавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 73s, т. пл.

185 †1 С.

Найдено, /o. P6,,02; ;S 52,01.

15 СзНвоР.$вХп.

Вычислено, /о, P 6,21; S 51,30.

20 l. Способ получения солей диалкил-(арил)тетратиофосфорных кислот, отличающийс.ч тем, что, с целью упрощения способа и расширения ассортимента конечных продуктов, пятисернистый фосфор подвергают взаимодействию с меркаптанами в присутствии эквивалентного количества органического основания илн меркаптида металла в инертном растворителе при нагревании.

2. Способ по п. 1, отличаюи1ийся тем, ч о зп нагревание ведут до 35 †1 С.