Способ получения синтетического каучука

 

2О3230

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Саветскиз

Сациалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.Х.1964 (№ 924718/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 281Х,1967. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 7.XII.1967

Кл. 39с, 25i05,-..

МПК С 08d

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Мииистрав

СССР

УДК 678.762,2-136.93 (088.8) Авторы изобретения

В. И. Никитин, Е. М. Глазунова, М. А. Нарницкая, Т. Д. Нагибина, Л. С. Ясенкова, Ю. Г. Кораблев, В. С. Кузин и P. И. Полетаева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОГО КАУЧУКА

0,2 вес. ч

2,5 вес. ч

50 вес. ч

1,0 вес. ч

50,0 вес. ч

Известен способ получения синтетического каучука путем водноэмульсионной сополимеризации бутадиена с азотсодержащими мономерами типа винилпиридина в присутствии известных инициаторов, эмульгаторов, регуляторов и буферов.

Предложен способ, предусматривающий применение в качестве азотсодержащего мономера 2-метил-4- (1,2,5-триметил-4-оксипиперидил) - бутен - 1 - ина — 3, позволяющий расширить ассортимент синтетических каучуков, не уступающих по основным свойствам известным.

Сополимеризацию бутадиена с 2-метил-4-(1,2,5-триметил-4-оксипиперидил) - бутен - 1ином-3 (карбинолом КА) проводят по рецептуре:

Дивинил — 80 вес. ч.

Карбинол (КА) — 20 вес. ч.

Олеат натрия рН 11

Водный раствор — 200 вес. ч.

Гидроперекись трет-бутилкумола (ГП)

0,3 вес. ч.

Гидр охи но н (ГХ) — 0,02 вес. ч.

Сульфит натрия — 0,05 вес. ч.

Гидроокись аммония — 0,5 вес. ч.

Т-ра реакции, С вЂ” 5.

Продолжительность, пас — 15 — 16

Выход, % — 60 — 70.

Мономеры, не вошедшие в реакцию, отгоняют. После стабилизации латекса (раствором неозона-Д и метола) коагулируют раствором

NaC1 и уксусной кислоты, каучук промывают водой, спиртом и сушат в вакууме при 50 С.

Соотношение мономеров (дивинил: карбинол) в исходной смеси: 90: 10, 85: 15 или 80—

20. Наилучшие свойства у каучука ДКА-20, при соотношении мономеров 80: 20.

10 Резиновые смеси на основе сополимеров дивпнила,с азотсодержащим карбинолом винилацетиленового .ряда (ДКА) готовят по следующему рецепту:

Каучук 100,0 вес. ч.

Сера 0,5 вес. ч.

Дебеизотиазилдисульфид (альтакс) 1,5 вес. ч, Тетраметилтиурамдисульфид (тиурам)

Стеариновая кислота

Окись цинка

Фенил-Р-нафтиламин (неозон-Д)

Сажа канальная

Резиновые смеси вулканизуют B гидравлическом прессе при температуре 142 1 С и давлении 150 атл, в течение 10 — 60 мин.

В табл. 1 приведены дефо-твердость опти30 мального сополимера и физико-механические

203230 показатели его вулканизатов в сравнении с этими показателями для каучука СКС-30А (стирольного) и СКМВП-15А (метилвинилпиридинового) .

Вулканизаты сополимера ДКА-20 обладают высокой теплостойкостью, усталостной прочностью, бензостойкостью, эластичностью и по этим показателям превосходят резины на основе каучука СКС-ЗОА.

По основным физико-механическим показателям вулканизаты сополимера ДКА находятся на уровне резин на основе каучука

СКМВП-15А.

Изучена прочность связи вискозного и капронового кордов, пропитанных составами на

5 основе латексов СКД-1 и СКМВП-10, с каркасными резинами на натуральном каучуке и синтетическом дивинилстирольном каучуке

С КС-30.

Состав пропиток

Каучук (из латекса) 100 вес, ч.

Резорцинформальдегидная смола

11 вес. ч

Таблица !

СКДА-20 (1чэ 21) С К С-30А СКМВП-15

Дефо-твердость каучука

Оптимальное время

Сопротивление разрыву, кг/см2

Относительное удлинение, /О

Остаточное удлинение, % .

Напряжение при растяжении 300%, кг/см2

Сопротивление раздираиию, кг/см

Твердость по ТМ-2

Эластичность по отскоку, %

Сопротивление истираиию, смз/квч

Морозостойкость сопротивление разрыву

Коэффициент температуростойкости

100 С по:

0,7

0,88 относительному удлинению

0,93

0,61 сопротивление разрыву

Коэффициент теплового старения при 130 Ñ

24 час, по

0,65

0,44 относительному удлинению

15 — 18

24,3 количество циклов до разрушения (тыс. цикл.) Усталостная прочность (нагрузка — 11 кг; амплитуда 8 мм) 103

85 температура у основания образца

Таблица 2

Прочность связи корда с резиной

Капроновый корд

Вискозный корд выдергивание нити (Н-метод),к%м выдергивание нити (Н-метод) кг/см

Обкладочная резина после старения при 100 С

Состав пропитки после старения при 100 С

25 С

25 C о

С)

СЧ т1

6,0

4,8

200 390 6,5

165 130 6,25

6,7 6,3

6,25 6,15

7,1

6,3

8,3

6,8

10,6

8,0

8,7

8,1

8,5

8,5

4,0

4,3

5,0

5,2

150 220 4,7

165 125 4,9

205 405 5,6

195 150 5,7

3,9

4,2

4,9

5,3

4,9

5,2

5,3

5,6

4,8

5,4

5,1

5,4

5,9

6,3

10,0

8,0

4,7

4,4

9,6

8,5

8,5

8,5

6,1

6,2

6,6

6,7

6,9

7,2

40 0,5 3,1

35 2,8 2,0

2,0

Непропитаииый корд

Латекс ДКА-10

Резорцииформальдегидиая смола

Латекс ДКА-30

Резорцииформальдегидиая смола

Латекс СКД-1

Резорцииформальдегидная смола

Латекс СКМВП-10

Резорцинформальдегидиая смола

НК

СКС-30

АРКМ

НК

СКС-30

АРКМ

НК

СКС-30

АРКМ

НК

СКС-30

АРКМ

НК

СКС-30

АРКМ

230 510 10,5

186 146 7,8

160 260 4,8

150 120 5,0

190 490 8,3

196 154 8,1

3150

308

680

64

68

272 — ЗООС

0,26

0,46

1000 †20

250 †3

550 †6

15 — 25

40 — 80

80 — 90

40

170 †2 — 30 С

0,27

0,4

800

ЗО

325

640

111

74

190 — 35 С

0,65

203230

Составитель В. Филимонов

Текред Л. Я. Бриккер

Коррскторьп Е. Н. Гудзона и Л. В. Наделяева

Редактор М. А. Власова

3» каз 3822/5 Тираж 535 Подписное

Цг!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открглтпй при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Сепова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пропиточные составы готовят путем введения в латексы щелочного раствора смолы.

Пропитку производят погружением нитей, натянутых на рамки, в пропиточны"; в последующей сушкой при 125 — 135 С в:е ение 5 — б мин.

Образцы для испытаний готовят и испытывают по принятой для подобных исследований методике. Оценку прочности связи корда с резиной проводят методами отслаивания нити при статическом сжатии и при многократном сжатии и выдерживании нити (Нметод) .

Данные по прочности связи пропитанного корда с резиной приведены в табл. 2.

Из данных табл. 2 следует, что пропиточные составы на основе латекса СКДКА-30 по прочности связи с капроновым кордом и про. питочпые составы на основе латекса СКДКА-10 по прочности связи с вискозным кордом г ревосходят составы на основе латекса

СКД-1 и находятся на уровне составов на основе латекса СКМВП-10.

Предмет изобретения

Способ получения синтетического каучука

10 путем водноэмульсионной сополимеризации бутадиена с азотсодержащими мономерами в присутствии известных инициаторов, эмульгаторов, регуляторов и буферов, отличающийся тем, что с целью расширения ассортимента

15 каучуков, в качестве азотсодержащего мономера применяют 2-метил-4- (1,2,5-триметил-4оксипиперидил) -бутен-1-ин-З.