Способ получения 5-хлор-8 /меркаптохинолина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

Союа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1;л. 12р, 1/10

Заявлено 08.Ч111.1966 (№ 1096530/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09.Х.1967. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 11.XII.1967

МПК С 07d

УДК 547.831.78.07(088.8 1

Комитет по делаю иасбретеииЯ и открытий ври Совете Мииистрсв

ССОР

Авторы изобретения

Ю. А. Банковский, Д. Э, Зарума и П. Ф. Каган

Институт неорганической химии АН Латвийской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 5-ХЛОР-8-М ЕР КАП ТОХИ НОЛ И НА с Н»02юс12.

Известно получение 5-хлор-8-меркаптохинолина сульфированием 5-хлорхинолина высоK0npoUентным oJIeуiAI0i%1 H )Iействием IB II0;I) ченное соединение пятихлористым фосфором.

Образовавшийся 5-хлор-8-хинолинсульфохлорид восстанавливают хлористым оловом до хлороловянной соли 5-хлор-8-меркаптохинолина, которую затем разлагают щелочью и действием хлористого бензола получают

5-хлор-8- (бензоил) -мер каптохинолин, целевой продукт выделяют с помощью соляной кислоты.

Предлагаемый способ заключается в том, что 5-хлорхинолин сульфируют хлорсульфоновой кислотой, восстанавливают полученный

5-хлор-8-хинолинсульфохлорид хлористым оловом до хлороловянной соли 5-хлор-8-меркаптохииолина, которую затем разлагают щелочью с последующим выделением целевого продукта с помощью ледяной уксусной кислоты.

При проведении сульфирования хлорсульфоновой кислотой можно избежать применения агрессивного пятихлористого фосфора и упростить процесс.

Пример 1. 5-Хл о р-8-х и н о л и и с у л ьф о х л о р и д. 25 г 5-хлорхинолина небольшими порциями прибавляют в течение 1 час при перемешивании к 75 л л перегнанной хлорсульфоновой кислоты в круглодонной колбе со шлифом, охлаждаемой в ледяной ванне, не допуская значительного повышения температуры. Реакционную смесь в течение 1,5 — 2 час нагревают в колбе с воздушным холодильником на масляной ванне, поддерживая ее температуру 130 — 150 С. После охлаждения содержимое колбы выливают при интенсивном перемешивании на 500 г льда. Выпавший белый осадок 5-хлор-8-хинолинсульфохлорида немедленно отфильтровывают, промывают ледяной водой и тщательно отжимают на нутчфильтре. Так как 5-хлор-8-хииолинсульфохлорид во влажном состоянии быстро разлагается, его немедленно высушивают в вакуумном шкафу при комнатной температуре. Получают

34,4 г 5-хлор-8-хинолиисульфохлорида (87»/» от теоретического, считая иа 5-хлорхинолии).

Псрекристаллизованиый нз ацетона 5-хлор-8хинолиисульфохлорид имеет т. пл. 125 †1 С.

Найдено, %: С 41,40; Н 2,45; N 5,32; $12,33;

20 Сl 26 76, Вычислено, %: С 41,23: Н 2,31; N 5,34;

$12,23; Сl 27,05.

Восстанавливают 5-хлор-8-хинолинсульфохлорнд хлористым оловом.

Пример 2. Разложение хлороло. вя иной и получение натр невой с о л и 5-х л о р-8-м е р к а п т о х и н о л и н а.

30 Тщательно отжатую на нутч-фильтре хлороловянную соль (43 г) тщательно растирают в

3 ступке со 100 мл 10в/о-ного раствора NaOH до получения однородной жидкой массы и переносят небольшими порциями 10o/o-ную NaOH в стакан емкостью 2 л. Общий объем израсходованной для этой цели NaOH составляет 450 мл. Смесь нагревают, перемешивая в течение 1 час до 80 С. При этом хлороловянная соль почти полностью превращается в светложелтую кристаллическую массу натриевой соли 5-хлор-8-меркаптохинолина. В стакан приливают 1 л дистиллированной воды и продолжают нагревать в течение получаса до полного растворения осадка натриевой соли

5-хлор-8-меркаптохинолина и не полностью разложившейся хлороловянной соли. Остающийся небольшой розовато-бурый аморфный осадок отфильтровывают с отсасыванием через плотный фильтр. К горячему фильтрату (при 70 С) прибавляют 250 г кристаллического среднего тартрата Na (х.ч.). В процессе прибавления тартрата натрия начинает выпадать мелкокристаллический зеленоватожелтый осадок натриевой соли 5-хлор-8-меркаптохинолина, который после полного охлаждения отфильтровывают и хорошо отсасывают на нутч-фильтре. Вес влажной натриевой соли 33 r.

Пример 3. В ы д е л е н и е 5-х л о р-8мер каптохиноли на и его очи стк а.

Для выделения 5-хлор-8-меркаптохинолина и его очистки от примесей тяжелых металлов

33 г влажной натриевой соли 5-хлор-8-меркаптохинолина тщательно растирают в ступке со

100 мл дистиллированной воды до получения однородной жидкой массы, которую переносят

203687 в 2 л стакан небольшими порциями дистиллированной воды, Общий объем дистиллированной воды доводят до 800 мл. Смесь нагревают до 50 С при периодическом перемешивании до полного растворения натриевой соли. Полученный раствор полного охлаждения отфильтровывают через плотный фильтр. На фильтре остается небольшое количество осадка бурого цвета. Фильтрат нейтрализуют уксусной кислотой (ледяная, х.ч.) до рН 4. Выпавший осадок серовато-белого цвета отфильтровывают на нутч-фильтре, промывают дистиллированной водой и высушивают в вакуумном шкафу. Получают 11,7 г 5-хлор-8меркаптохинолина (39 /о от теоретического по отношению к 5-хлорхинолину) .

Найдено, >/o. С 55,17; Н 3,16; N 6,91; $16,38;

Сl 18,08.

С,НвКЯС1.

2«Вычислено, o/o, С 55,24; Н 3,10; N 7,16;

S 16,38; Сl 18,12.

Предмет изобретения

25 Способ получения 5-хлор-8-меркаптохинолина путем сульфирования 5-хлорхинолина, восстановления полученного 5-хлор-8-хинолинсульфохлорида хлористым оловом, разложения хлороловянной соли 5-хлор-8-меркапто30 хинолина щелочью и выделением готового продукта с применением кислоты, отличиюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса, сульфирование ведут хлорсульфоновой кислотой и полученный при этом продукт не35 посредственно подвергают восстановлению.

Составитель И. И. Бочарова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: Е. Ф. Йолионова и С. А. Башлыкова

Заказ 3828q 3 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПП Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2