Способ получения 6-метоксихинальдина

 

Кл".ññ 1211, ),„ № 61617

ССС(ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ЗАВИСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

П. Н. Рабинович

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТОКСИ-ХИНАЛЬДИНА

Заявлено 27 января 1936 г. за М 185442 в Народный Комиссариат химияеской промышленности СССР

Опмбликовано 31 авгмста 1942 г

Основное авт. св. М 39770 на имя Г. И. Михайлова и П. Н. Рабиновича

В основном авт. св. М 39770 указано, что при действии метал дичеiкого олова на солянокислый раствор 6-этокси-4-хлорхинальдина происходит количественное элиминирование хлора, причем получается 1войная соль хлоргидрата 6-этокси-хинальдина с хлористым оловом, Для получения свободного основания 6-этокси-хинальдина двойную солг его растворяют в горячей воде и разлагают раствором едкой щелочи.

Предложенный способ получения 6-метокси-хинальдина аналогичен способу получения 6-этокси-хинальдина.

П р и и е р 1. 41,5 г (0,2 моля) 6-метокси-4-хлорхинальдина растворяют при нагревании в разбавленной соляной кислоте (275 ил соляной кислоты удельного веса 1,19 и 200 ил воды). К раствору добавляют 26 г гранулированного олова (0,2 моля + 8% избытка). Смесь нагревают и колбе на водяной бане, причем нагрев регулируют таким образом, чтоб не было заметного газовыделения. Перед окончанием нагревание ведется на кипящей водяной бане. Реакция заканчивается через 12 — 15 час.

В зависимости от цвета исходного 6-метокси-4-хлорхинальдина получают бесцветный или окрашенный раствор. После охлаждения раствора отсасывают кристаллический осадок двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом и промывают его несколько .раз подкисленным

95 /О-ным этиловым спиртом. В результате получают 70 — 72 г продута, т. е. 89 — 91 /О теоретически возможного (температура плавления

158 — 160 ). Из кипящего 70%-ного спирта получают при кристаллизации чистую соль с температурой плавления 161 †1, из водного маточника после упаривания дополнительно получают 6 — 8т0 соли, а из спиртового маточника после кристаллизации от 4 до 5 /О чистой соли. Общий выход двойной соли достигает 90 — 92 в теоретически возможного.

Пример 2, Загружают в колбу 207,5 г 6-метокси-4-хлорхинальдина (температура плавления 100 — 101 ) и растворяют при нагревании в

325 ил 95%-ного этилового спирта. После этого добавляют 130 г металлического олова и 250 лл соляной кислоты (удельного веса 1,19). Колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на водяной бане до возможно полного растворения олова. Реакция длится 12 — 16 чаг.

Нагрев регулируют таким образом, чтобы не было выделения пузырьков газа. Под конец водяную баню нагревают до кипения,. После охлаждения,раствора отсасывают кристаллическую двойную соль, отжимают ее от маточника, промывают несколько раз холодным подкисленным этиловым спиртом и высушивают. Получается 335 — 345 г, т. е. выход достигает 85% теоретически возможного. Температура плавления двонной соли 158 — 160 . Из спиртового маточника после отгонки большей части жидкости получают дополнительно 30 — 40 г продукта, а кристаллизацией получают из 70%-ного этилового спирта чистую соль с температурой плавления 161 — 163 . Общий выход чистой соли достигает 95% теоретически возможного.

Растворимость двойной соли 6-метокси-хинальдина с хлористым оловом в кипящей воде — около 12%, а в холодной — около 2%. В присутствии свободной соляной кислоты растворимость на холоду резко падает. Анализ образца двойной соли, дважды перекристаллизованного из подкисленного кипящего спирта дал следующий результат: содержание олова — 29,88%, вычислено — 29,76% содержачие хлора — 29,59%, вычислено — 26,54%

Разбавленные водные растворы, подкисленные серной кислотой, флюоресцируют голубоватым цветом. В чистой воде обе соли растворяются не полностью, так как легко гидролизуются.

Предмет нзооретения

Редактор Г. В Кобелев Техред А. А. Камышникова Корректор П. А Евдокимов

Формат бум, 70 108 /, Тираж 220

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр. М. Черкасский пер., 2/6.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, !4.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп, Подп, к печ 2.Х1-61 г

Зак, 9612

Применение способа, описанного в основном авт. св. ¹ 39770, для получения 6-метокси-хинальдина.