Способ получения диеновых углеводородов

 

222375.

ЙЙСАН ИЕ

ЗОБРЕТЕН ИЯ

АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ симое от авт. свидетельстьа ¹ влено 20.1Х.1966 (№ 1103489(23-4) Кл. 12о, 19 01 исоединением заявки №

ЧПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 17.XII.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министров

CCCP

УДК 547.315.2:66.094., 18 (088. 8) Авторы изобретения Г. А. Степанов, А. Л. Цайлингольд, Ф. С. Пилипенко, В. M. Соболев, Г. К. Боресков и Р. A. Буянов

Заявитель Научно-исследовательский институт мономеров сингетического каучука

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен способ получения диеновых углеводородов окислительным дегидрированием парафиновых углеводородов при температуре

300 — 700 С в присутствии никельмолибденового катализатора.

Для повышения активности и стабильности катализатора, а также повышения выхода целевого продукта предложено применять никельмолибденовый катализатор, активированный обработкой воздухом и паро-воздушной или наро-азотной смесями и исходным углеводородом при температуре 300 — 650 С.

Пример 1. Раствор 28,5 г (ХНз)оМотO 4 4НзО в 70 лл воды смешивают с раствором 94,4 г %(ХО;);, в 100 мл воды,в результате выпадает осадок серо-зеленого цвето. Полученную смесь выпаривают при 100 C на водяной бане в течение 4 — 6 час до получения пастообразной массы светло-зеленого цв.та. После прокалки катализаторной массы в токе воздуха при 400 †5 С в течение 4 ча и таблетирования получают катализатор, который после предварительной разработки (активации) использовался в процессе окислительного дегидрирования н-оутана.

Пример 2. Катализатор разогревают таким расчетом, чтобы его температура возрастала на 100 С в 1 час. Одновременно через слой катализатора пропускался воздух со скоростью 480 час 1. Когда температура катализатора поднимается jo 300 С, через его слой начинают пропускать (вместе воздуха) паровоздушную смесь со скоростью по воздуху

480 час 1 и 10 водяном, пару 4000 час

После разогрева катализатора до 550 С проводят последовательное дегпдрирование и регенерацию (цикл дегпдрпрования— регенерация продолжается 60 нин, 30 нин дегпдрирование и 30 лин регенерация) по 10

10 циклов при 550, 560 и 580 С.

П р и м ер 3. Катализатор разогревают до

640 — 660 С и проводят так нм образом, чтобы температура е-о повыша",àñü на 100 С в

1 час. До 300 С вместо воздуха подают азот с

15 объемной скоросгью 480 час 1, начиная с

300 С подают азотно-паровую -itecb с объемной скоростью по азоту 480 час r и по водяному пару 4000 inc

Дальнейшую разработку катализатора про2о водят прп 650 С в течение 4 час азотно-паровой смесью с теми же объемнымп скоростями.

Пример 4. Разогрев и акгивацио катализатора проводят одновременно. Катализатор нагревают до 600 С со скоростью

25 100 С)час. До 300 С подают воздух в количестве 1450 час, с 300 С подают наро-воздушсную смесь с объемной скоростью по воздуху

1450 час 1 и по водяному пару 4000 час, а с -100 С периоднческ подают н.-бутан по

30 15 лиан в количестве 200 час >. При 600 С ка222375

Выход

С,Но мол.

Выход непредельных углеводородов, мол. оо

Время работы катализатора, час.,Время актиПрп- вацпи катамер лизатора, час

Конверсия оо

10!

66,0 26,2

220

43,7

34,7

18

48,0 36,7 (57,7 30,3 (66,7 ; 26,6

39,8

24

28

41,9

Предмет изобретения

Редактор Л. Герасимова

Корректор Т. А. Джаманкулова

Заказ 3645/5 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 тализатор выдерживают на режиме дегидрпрования в течение 1 час, а затем 2 час регенерируют, Пример 5. В отличие от предыдущих примеров опыты проводят периодически в кварцевом реакторе проточного типа с неподвижным слоем катализатора. Катализатор находится в нагретом состоянии по 12 час в сутки. Его активируют, нагревая до 550 С в течение 4 час, с последующей разработкой

60 мин циклами (30 иин — дегидрирование, 30 чин — регенерация) при температуре

550 — 620 С (через каждые 10 С). Опыт проводят при различной объемной скорости н-бутана и водяного пара. При температуре 620 С, объемной скорости по бутану, воздуху и водяному пару 100, 840 и 2000 час 1 соответствепНо выход дивинила на пропущенный IL-бутан составляет 19,1 мол. /а, избирательность по дивинилу 34,4 мол. %, суммарная избирательность по пепредельным углеводородам

43,2 мол. %, при конверсии и-бутана 55,5%.

При температуре 590 С, объемной скорости по н-бутапу, воздуху и водяному пару 100, 960 и 1000 час 1 соответственно выход дивинила, считая на пропущенный и-бутан, составляет 16,8 мол. %, избирательность по дивинилу 33,2%, суммарный выход непредельных углеводородов 41,8 мол. % при конверсии и- бута II a 50,6% .

Результаты опытов по примерам 2 — 4 сведены в таблицу.

20 Способ получения диеновых углеводородов окислительным дегидрир;ванием парафиновых углеводородов при температуре 300 — 700 С з присутствии никельмолибденового катализатора, отличающийся тем, что, с целью повыше25 ния выхода целевого продукта, катализатор обрабатывают воздухом и паровоздушной или

vrapo-азотной смесями и исходным углеводородом при температуре 300 †6 С.