Способ получения виниловых эфиров фенолов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2 37909
Сове Советских
Социалистических
Республик
Зависимос от авт. свидетельства М
Заявлено 31.VI II.1965 (№ 1025846/23-4) с присоединением заявки . а
Приоритет
Опубликовано 20.II.1969. Бюллетень ¹ 9
Дата опубликования описания 11 VII.1969
Кл. 12q, 14, 02
ЧПК С 07с
УДК 547.562,07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытий прн Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
A. В. Калабина и Д. E. Степанов
Заявит ель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛОВ
Изобретение относится к способу получения виииловых эфиров фенолов, которые являются исходным сырьем для производства полимерных материалов.
Известен способ получения виниловых эфиров фенолов взаимодействием фенола с ацетиленом при температуре 100 — 300 С в присутствии катализатора, например ацетата кадмия, в среде растворителя, например спиртов, метилпирролидона, воды и др.
Однако при осуществлении такого способа наряду с образованием целевого продукта до
40с/с исходного фенола прсвращается в побочные продукты — смолы.
Для увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса предлагается в качестве растворителя использовать диоксан, ацетон или этилацетат. Органический растворитель с сочетании с безводным катализатором способствует уменьшению количества смолистых продуктов.
Кроме того, применяемые растворители очень хорошо растворяют ацетилен, что позволяет вести процесс с избытком последнего, а это в свою очередь способствует увеличению выхода целевых продуктов.
Пример. В стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 86,5 г (0,5г ° чоль) п-бромфенола, 25г (0,10г моль) кристаллического ацетата кадмия и 200 лл tIO ана. Автоклав 33KpbIBBIOT, IlpOQ) BBIOT азотом или ацетиленом, подают ацетилен до насыщения раствора (18 — 19 л) и нагревают
1 час при 180 — 185 С. При охлаждении в автоклав BHQBb подают ацетилен и повторяют винилирование. Реакционную смесь выгружают из автоклава, фильтруют, отгоняют диоксгн и примесь винилацетата. К остатку прибавляют 10 — 20 г едкого натра и после пере1О гонки с паром и промывки водой получают
91 г (91,3О,, от теории) винилового эфира п-бромфенола.
Аналогично получают виниловые эфиры и других фенолов, используя в качестве кататЗ лизатора при винилировании фенола, алкил- и алкоксифенолов безводный ацетат кадмия, а при шгнилировании галоидфенолов, нитрофеиолов, ароматических оксикислот и их эфиро" — как безводный, так и кристаллический
2п ацетат кадмия.
В стальной вращающийся автоклав помещают фенол, растворитель и катализатор.
Автоклав закрывают, продувают ацетиленом и подают необходимое количество аиетилена до прекращения его растворения в содержимом автоклава при комнатной температуре.
Затем автоклав нагревают до 170 — 240-С, в зав симости от характера винилируемого фенола, выдерживают при этой температуре
15 — 60 ппн и затем охлаждают. Если необхо237909
Димо, то подачу ацетилена и нагрев автоклава повторяют: для получения высоких выходов виниловых эфиров в автоклав необходимо подать ацетилен в количестве, в 2 — 4 раза превышающем теоретически необходимое.
По окончании винилирования реакционную смесь выгружают, катализатор отделяют фильтрованием или центрифугированием, затем отгоняют смесь растворителя с примесью винилацетата и винилового эфира фенола, а из остатка перегонкой в вакууме или с паром выделяют виниловые эфиры фенолов.
В таблице приведены условия винилирования фенолов и выход виниловых эфиров (B3) .
Подано ацетилена, н
Ацетат кадмия, г-моль
Время нагрева, я1нн темнература реакции, С
Кол-во г моль
Выход ВЭ, 00 (or теории) растворитель, мл
Фенод, 1,иоксан, 100, 1èîêñàí, 200
Диоксан, 200
Дноксан, 200
Диоксан, 200
Диоксан, 100, 1иоксан, 200
Этнлацетат, 150
Этнланетат, 250
Этнлацетат, 225 .Тцстон, 200
Лцетон, 200
Предмет изобретения та кадмия, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве растворителя используют диоксан, ацетон или
5 этплацетат.
Способ получения виниловых эфиров фенолов взаимодействием фенола с ацетиленом при температуре 100 †3 С в среде растворителя в присутствии катализатора — ацетаСоставитель Л. Крючкова
Техред Л, Я. Левина Корректор Н. В. Дятлова
Редактор Громова
Заказ 1435)11 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
<Ьенол о-Крезол гн-Крезол и-Бромфенол и-Нитрофенол
Метилсалнцплат
2,4-Дихлорфенол и-Нитрофенол
Метилсалицила г
2,4-Дихлорфенол и-Бромфенол
2,4,6-Тр и хлор фе пол
0,25
0,50
0,50
0,50
0,50
0,25
0,75
0,25
1,00
0,60
0,25
0,25
0,05
0, 10
0,10
0,05
0,10
0,05
0,10
0,05
0,10
0,05
0,05
0,05
12,8
18,6
36
36
47
14,4
40,2
28,2
69
24
26,5
21,0!
225 — 240
220 †2
180 †1
200 †2
175 †1
215 †2
200 †2
180 †1
210 †2
220 †2
205 †2
213 †2
129
134
83
29
58,3
53,0
78,2
93,5
81,1
69,3
73,8
84,3
76,5
72,5
81,0
87,3
