Патент ссср 245767

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респуолик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Кл. 12о, 19j03

Заявлено 14.Х11.1967 (№ 1203114/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 11 VI.1969. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 11.XI.1969

МПК С 07с

УДК 547.38 547.388.4 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

И, М. Мильштейн, Ю. H. Солнцев, Н. Г. Рогатых, К. Д. ШвецоваШиловская, Н, Н. Мельников и А. М. Матюха

Изобретение относится к способу получения

О-карбаминоилоксимов непредельных кетонов с открытой цепью, Способ получения этих соединений нов и в литературе не описан. Получаемые соединения могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Способ получения О-карбаминоилоксимов заключается в том, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилизоцианатами в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре кипения реакционной массы нли с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре около 0 С с последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиака и выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Получение О-(М)-метилкарбаминоилоксима метил-Лз-бутенилкетона.

К 3,39 г (0,03 мо гь) метилбутенилкетоксима в абсолютном бензоле добавляют несколько капель триэтиламина и затем 1,71 г (0,03 моль) метилизоцианата. Реакционную смесь кипятят

4 час. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса и остаток перегоняют. При разгонке получают О-(N-метилкарбаминоил)оксим метил-5з-бутеннлкетона в виде масла; выход 2,7 г, 53% от теоретического; т. кип.

108 — 109 С (0,1 льи рт. ст.); по 1,4820;

d4 1,029.

Найдено, %: С 5661, 5636; Н 788, 8,17;

N 16,35, 16,39.

СзН1,Ызоз.

Вычислено, %: С 5645; Н 8,29; N 16,46.

П р и и е р 2. Аналогично описанному при взаимодействии этилизоцианата с оксимом 2,310 диметилпентен-2-она-4 получают О-(Ь1-этилкарбаминоил)-оксим 2,3 — диметилпентен-2она-4; выход 62% от теоретического; т. кпп.

103 — 105 С (0,15 — 0,18 лтлт рт. ст.);,по 1,4987.

15 Найдено, %: С 60 55; 59,96; Н 8,97; 9,14;

N 15,25; 15,20.

С то Н 18 И Оз.

Вычислено, %: С 60,56; Н 9,12; М 14,73, 20 П р им ер 3. К раствору 5 г фосгена в 30лтл эфира добавляют 3,7 г днметиланилина и затем 3,4 г оксима метил-Аз-бутенилкетона при температуре ниже — 5 С, перемешивают 2 час при температуре ниже 0 С, осадок отфильтро25 вывают, от фильтр ата отгоняют растворитель в вакууме и в токе азота, к остатку добавляют избыток раствора аммиака в хлороформе до щелочной реакции при температуре ниже 0" С, выдерживают 10 час, отфильтровывают осадок, ЗО отгоняют растворитель и остаток перегоняют, 245767

Предмет изобретения

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор В. и. Жолудева

Заказ 2889/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 0-карбаминоилоксима метил-Лз-бутенилкетона 4,1 г, 87% от теоретического; т. кип.

86 — 90 С (0,15 мм рт, ст.); по 1,4730.

Найдено, %: N 17,65; 17,83.

СтНтгКзОз.

Вычислено, %: N 17,9.

Способ получения 0-карбаминоилоксимов непредельных кетонов общей формулы где R=C2 — С, — алкил, содержащий хотя бы одну непредельную связь, R< = Ci — Сз — алкил, R- и R3 — водород, алкил или арил, отличаюшийся тем, что оксимы непредельных кетонов подвергают взаимодействию с алкилизоцианатами в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при темlO пературе кипения реакционной массы или с фосгеном в присутствии третичных аминов в среде инертного растворителя при температуре около 0 С с последующей обработкой реакционной массы раствором амина или аммиа18 ка и выделением целевого продукта известными приемами.