Способ получения полисилилсемикарбазида^ >&~:с-.^ сию:'и :^:
О П И С А Н И Е 248209
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.V1.1968 (№ 1249568!23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.V11.1969. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 25.XII.1969
Кл. 39с, 13
МПК С 08@
УДК 678.656(088.8) Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Г. С. Гольдин, С. H. Йиомо, Т. В. Щекина и В. П. Козюков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛ ИЛСЕМИКАРБАЗИфбВ "х;, т,=;нтно. т э1
©ибпи: т-. .и !" :
СН, СН, ! и О = С = N — (СН,), — Si — R — Si — (СН,), — N = С = О + nH,N — NH,— !
СН, СН, Г
+ NH — NH — С вЂ” NH — (СН,), !!
Изобретение относится к области получения полимеров, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ, а также в качестве связующих для изготовления слоистых пластиков и гидрофобизации текстильных волокон. где R=О, СНх, С2Н4, СзНо.
Синтезированные полисилилсемикарбазиды представляют собой мелкокристаллические вещества с температурами плавления от 130 до
194 С. Они плохо растворимы в органических растворителях, кроме диметилформамида и м-крезола.
Удельные вязкости 0,5%-ных растворов полисилилсемикарбазидов, определенные в диметилформамиде, составляют 0,07 — 0,08, что соответствует молекулярному весу 1800 †20.
Предлагают способ получения полисилилсемикарбазидов взаимодействием бис-(у,у-изоцианатпропилдиметилсилил)-оксида, или бис(у,у-изоцианатпропилдиметилсилил) - алкенов и гидразина по следующей схеме:
СНх СНз ! — Si — R — Si — (СН,), — NH — С + ! !! — и
СН, СН, О
Строение полученных полимеров подтверждено данными элементарного анализа, содержанием активного водорода, ЯМР и ИК-спектрами, Спектры, снятые для этих продуктов, свидетельствуют о .появлении новых С=Огрупп (1685 см 1) и NH-групп (3310 см->).
Области, характерные для изоцианатных групп исходных соединений, отсутствуют.
Способ получения кремнийорганических полисемикарбазидов состоит во взаимодействии кремнийорганических диизоцпанатов и гидра248209
Предмет изобретения
Составитель Л. А. Платонова
Редактор Л. М. Новожилова Текред А. А. Камышникова Корректор Е. Н. Миронова
Заказ 3555/19 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушскаг наб., д. 4!5
Типография, пр. Сапунова, 2 зина в среде абсолютированного серного эфира при комнатной температуре.
Образующийся порошкообразный продукт отфильтровывают, тщательно промывают смесью эфир: бензол (1: 2) и сушат при температуре 100 С и остаточном давлении
"— 3 мм рт. ст.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 1 г ° моль бис-(у,у-изоцианатпропилдиметилсилил) -оксида, растворенного в 0,5 л абсолютированного серного эфира. К этой смеси медленно при непрерывном перемешивании добавляют 1 г ° моль гидразина, растворенного в 0,2 л того же растворителя.
Спустя некоторое время образуегся белый порошкообразный продукт, который отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают и сушат. Получают полисилилсемикар базид с т. пл. 192 — 194 С, Удельная 1вязкость О, 5%-ного раствора этого продукта в диметилформамиде
0,08. Полимер плохо растворим в органических растворителях. Выход 94%.
Вычислено, %: С 43,37; Н 8,46; N 16,85;
Si 16,88.
Найдено, %: С 43,51; Н . 8,81; N 16,14;
Я 16 53.
Активный водород вычисленный 1,24о/о, найденный 1,18%.
П р им е р 2. Полимер получают по методике, описанной .в примере 1. Образовавшийся порошкообразный продукт промывают и сушат при 100 С и остаточном давлении
3 мм рт. ст. Получают полисилилсемикарбазид с т. пл. 124 — 130 С, удельной:вязкостью
0,5%-ного раствора в диметилформамиде 0,074.
Выход 92% от теоретического.
Вычислено, %: С 50,23; Н 9,53; N 15,65;
Я 15,63.
Т0 Найдено, о/0, С 49,95; Н 9,82; N 15,61;
Я 15,65.
Пример 3, Полисемикарбазид получают по методике, приведенной в примере 1. Синтезированный полимер представляет собой порошкообразный продукт с т. пл. 115 — 118 С.
Удельная вязкость его 0,5%-ного раствора в диметилформ амиде составляет 0,072.
Вычислено, %: С 4512; Н 931, N 1628;
Si 16,28.
20 Найдено, %: С 45,63; Н 9,09; N 16,41;
Si 16,12.
Способ получения полисилилсемикарбазидов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимеров, бис- (у,у-изоцианатпропилдиметилсилил) -оксид, или бис30 (у,у-изоцианатпропилдиметилсилил) - алкены подвергают взаимодействию с гидразином в среде органического растворителя.
