Способ получения полиацилсемикарбазидов

 

8 СЕ.

11АТ; .

oп ИСлни E

Союз Соеетскив

Социглистически»

Республик

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 20.Ч11.1970 (№ 1459991/23-5) МПК С 08g 31/ 30 с присоединением заявки №вЂ”

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет—

Опубликовано 21.1Х.1971. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 16.111.1972

УДК 678.84(088,8) Авторы изобретения

Г. С. Гольдин, С. H Циомо, В. П. Козюков и Т. В. Щекина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦИЛСЕМИКАРБАЗИДОВ

Изобретение относится к способу получения полиацилсемикарбазидов.

Известен способ получения полиацилсемикарбазидов путем взаимодействия дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцианатом— — 4 4 -дифенилметандиизоцианатом.

С целью получения полиацилсемикарбазидов, содержащих в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют

1,3-бис- (т изоцианатопропил) - 1,1,3,3 - тетраалкил (арил) -дисилоксан.

Полученный полимер из реакционной массы осаждают серным или петролейным эфиром. Строение полученных кремнийорганических полиацилсемикарбазидов было подтверждено данными элементарного и спектрального анализов. ИК-спектры показали наличие полос поглощения в области 3300 сит —, которые могут быть отнесены к валентным колебаниям МН-групп; 1660 — 1650 сл, характерных для СО-групп; 1560 сл, отвечающих деформационным колебаниям KH-групп;

845 и 1250 cÿ —, соответствующих — Si — СНзгруппам, и 1040 слт —, относящихся к

Si — Π— Si-связям. В ИК-спектрах не обнаружены полосы поглощения в области 2270 и

3400 см, что указывает на отсутствие изоцианатных групп (О-С-W †) и NH -групп исходных соединений.

Пслученные полисилоксанацилсемикарбазиды представляют собой порошкообразные продукты, температура плавления которых лежит в пределах 220 — 350 С. Эти полимеры плохо растворимы в органических растворителях, но растворимы в минеральных кислотах. Удельная вязкость полученных полимеров определялась при 20 С для 0,5%-ных растворов в концентрированной серной кислоте, Она составляет 0,065 — 0,085, что очевидно соответствует молекулярному весу 3000 †50.

Тервтостабильность полисилоксанацилсемикарбазидов оценивалась с помощью термогравиметрического анализа.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 0,5 г лтоль дигидразида щавелевой кислоты и 100 лтл диметилформамила, нагревают при перемешивании до температуры 150 С в течение нескольких часов до растворения дпгидразида щавелевой кислоты.

После охлаждения смеси при тщательном (перемешивании добавляют 0,5 г моль 1,3-бис-", -изоцианатопропил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана. При этом раствор становится npo3p2 IItblM Пос Be нескольких 12соВ TIcpeхтешттвания реакционной массы при комнатной темгературе полимер осаждают эфиром. Образовавшийся белый порошкообразный продукт

314779

СНз

Н-С вЂ” ХН- КН-С- С- NH NH С-11Н -(СНг) gj — Π— Si (СНг)з т1 (!

О О 0 CH СНз

СНз, СНз! !

NH Ñ-NH NH-С-)CH ) C-NH NH-С-NH -1СН,)-Si — C-Н1-!СН,)44 и )) гз

О О О 0 с11з СН8 г "з СНз

t NH — C — NH-NH — C — )СНь) — С вЂ” NH-NH — С вЂ” НН -(СН,) — Н1 — С-Н1- )СН г8)) ) гз 1 ° гз

0 О 0 0 Нз СНз

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Техред Л. Левина

Редактор T. Шарганова

Корректор T. Китаева

Заказ 448/1796 Изд, Кв 1254 Т»РаНс 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают при температуре 95 — 1г0 С и дав плавится при температуре 218 — 220 С, пло î растворим в органических растворителях.

Удельная вязкость 0,065. Выход 85 /о.

Найдено, /о.. С 39,73; Н 7,39; Х 19,36.

С) 4H3QN605S)2

Вычислено, %. С 40 20; Н 7 18; Х 20 10.

Этот полимер сушат при 110 С и давлении

3 л4м рт. ст. Т. пл. 201 — 206 С (без разложения). Удельная вязкость 0,085. Выход 82,5%.

Найдено, /о. .С 45,54; Н 8,18; $1 11,98;

N 17,38.

C18HÇ8N 605$12 строение которого было подтверждено данными ИК-спектра и элементарного анализа. Т. пл. 194 — 196 С. Удельная вязкость 0,034. Выход 81 о/о.

Найдено, /o. С 50,31; Н 8,37; N 16,08;

Si 10,73.

C22H46N605S) 2.

Вычислено, : С 49,97; Н 8,73; Х 15,64;

Si 10,59. ленни 2 — 3 ил1. рт. сТ. в течение суток.

Полисилоксанацилсемикарбазид формулы

Пример 2. По вышеописанной методике из дигидразида адипиновой кислоты и 1,3-бис(",-изоци анатопропил) -1,1,3,3-тетра метилдисилоксана получают полисилоксанацилсемикарбаззнд формулы

Вычислено, %. С 45,52; Н 8,08; S) 11,84;

10 Х 17,7, Пример 3. По вышеописанной методике нз дигидразида себациновой кислоты и 1,3-бис(у -изоцианатопропил) -1,1, 3,3-тетраметилдиснлоксана получают полисилоксанацилсемикарбазид формулы

Способ получения полиацилсемикарбазидов путем взаимодействия дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцианатами, отлииа)ощийся тем, что, с целью получения полиацилсемикарбазидов, содержащих в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют 1,3-.бис-,(T-изоцианатопропил) -1,1, 3,3-тетраалкил (арил) -дисилоксан.