Способ получения кремнийорганических 1,3,4-оксадиазолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

33I073

Сова Соввтскил

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.VII.1970 (№ 1459986/23-5) с присоединением .заявии №

Приоритет

Опубликовано 07.lll.1972. Бюплетень № 9

Дата опубликования описания 7.IX.1972

М. Кл. С 08g 31/SO

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

V3,К 678.84 (088.8) Авторы изобретения

Г. С. Гольдин, С. Н. Циомо и Т. В. Щекина . : ::. ::.-,з =, Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

1,3,4-0КСАДИАЗОЛОВ

ZJe R а у- „

R, R а.лкил, арил =-0С- >R Р

Si 0 С1 Rтт (пт1

Х т 6l — N

-С С вЂ” Q — R— б

О, 1 — 10 и= о,г где R — алкилен;

R, R" — алкил, 10 арил; Q= — Π— С вЂ”; !!

Известен способ получения кремнийорганических 1,3,4-оксадиазолов общей формулы

m=— - О,1; n=1 — 10 путем полициклодегидратации кремнийорга,нических полигидразидов при повышенной температуре в вакууме.

Для получения полисилоксана-1,3,4-оксадиазолов, обладающих лучшей растворимостью, берут кремнийорганические полигидразиды, содержащие звенья:

-(C NH NH C Q -R -й-0 Si R -(,„ (1

О и реакцию проводят при температуре 200—

240 С. Синтезированный полисилоксан-1,3,4оксадиазол представляет порошкообразное соединение с т. пл. 200 — 300 С, с удельной вязкостью 0,5% раствора, определенной в смеси фенола и тетрахлорэтана (в соотношении

1: 3) в присутствии 2% пипена, равной 0,1—

0,20. ИК-спектральный анализ показывает наличие,полос, поглощения в области 1550 см-, отвечающих колебаниям -C=N-групп 1,3,4-оксадиазольного цикла и поглощение в области

970 см-, характерное для 1,3,4-оксадиазольной структуры.

25 П р и м ер 1. В реакционную термостойкую трубку помещают 0,1 г/моль полисилоксангидразида, полученного из гидразина и 1,1,3,3ЗЗ1О7З

ФМ Н СН;

Ф

С- () -(CH2j; — 81-0 --81

11 1

О сн, сн, (сн,),- 0 0 -« >11 п

Предмет изобретения

К К

-1С- NH — NH- С вЂ” 14 — В. — Si-0 — Si--  — Я (и 1! m n1 n m

О О В R где R — алкиаен

R,R"- алкил, арил ц=-oc Í и= 1-10

1Т1.- 0,1 и реакцию проводят при 200 — 240 С.

Составитель В. Комарова

Техред Л. Богданова

Редактор Т. Шагова

Корректор Е. Михеева

Заказ 2695/14 Изд Мо 961 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 тетраметил-1,3-бис- (3-кар боксипропил) - дисилоксана, и .нагревают до 200 С при остаточном давлении 8 мм рт. ст. в течение 10 час.

В результате полидегидроциклизации получают порошкообразный полимер с т. пл.

310 С.

Вычислено, 0/0-. С 50,66; Н 8,49; Si 19,73.

Найде|но, 0/0. С 50,29; Н 8,60; Si 19,36.

Выход целевого, продукта 780/0.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из

0,5 г/моль полисилоксангидразида, синтезиДегидроциклизацию проводят при 240 С при остаточном давлеяии 2 мм рт. ст. ТемператуСпособ получения кремнийорганическнх

1,3,4-оксадиазолов путем полициклодегидратации кремнийорганических полигидразидов при повышенной температуре в вакууме, отличаюрованного на основе гидразина и 1,1,3,3-тетраметил-1,3-бис- (10-кар боксидека нил) - дисилоксана, при нагреваяии до 225 С при остаточном давлении 5 мм рт. ст. в течение 12 час

5 получают полисилоксан - 1,3,4 - оксидиазол с т. пл. более 300 С.

Вычислено, 0/0. С 64 80; Н 10,90; Si 1170.

Найдено, /0. С 63,87; Н 10,81; Si 11,38.

Выход целевого продукта 71 /0.

10 Пример 3. Аналогично примеру 1 получают полимер строения ра плавления полученного полимера более

300 С. Выход ра:вен 70 /0.

3о и1ийся тем, что, с целью получения полисилокса н-1,3,4-оксадиазолов, обладающих лучшей растворимостью, берут кремнийорганические полигидразиды, содержащие звенья: