Способ получения кремнийорганических уретановыхолигомеров
ОП ИСАН И Е
И 3 ОБРЕ ТЕ Н И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союэ Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 091.1969 (№ 1296515/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.I.1970. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 11 V.1970
Кл. 39с, 30
Комитет по пелам иэобретеннй и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 08g
УДК 678.84(088.8) Авторы изобретения
H. П. Сметанкина, Н. И. Мирян и Л. Е. Карбовская.
Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений ЛН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ УРЕТАНОВЬ!Х
0JI ИГОМЕРОВ
Синтез олигомера I
R R
l I
НО (СН,), S1 — (Π— 811 — (CH,), ОН, Способ получения кремнийорганических уретановых олигомеров относится к области синтеза карбофункциональных низкомолекулярных олигомеров с кремнием в цепи, Дифункционяльные уретаиовые олигомеры, содержащие концевые изоциянатные или гидроксильнь|е группы, являются важнейшими исходными продуктами для синтеза полимеров различных классов. Введение кремния в такие соединения должно способствовать увеличению термостойкости, морозостойкости, гидрофобности и ряда других ценных свойств полимеров.
Известны кремнийорганические уретановые олигомеры, полученные путем взаимодействия кремнийорганических карбофункциональных гликолей типа где m=1, 2, 3, 4 и ряда органических (гексаметилен-толуилен-1,4-фенил н, 1,5-нафтилен, дифенилметан-4,4, дициклогексилметан-4,4 ) диизоцианатов.
С целью получения полимеров, обладающих вышеперечисленными свойствами, предлагается способ получения кремнийорганических урегановых олигомеров с концевыми изоцианатными и гидроксильными группами, основанный на взаимодействии бисизоцианаталкилдиалкилдисилоксанов и бисгидроксиалкилдиалкилдисилоксанов при нагоевании, Реакция получения кремнийорганических
5 уретановых олигомеров легко протекает в течение 10 — 20 час при повышенных температурах при смешении исходных кремнийорганических диизоцианатов и гликолей в токе осушенного ар гона.
В трехгорный реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещают
0,24 г (0,00068 г л.оль1 бисизоцианатпропилдиэтилдисипоксана и 0,42 г (0,00138 г л оль) бисгидроксипропилдиэтилдисилоксана. Смесь нагревают при 60 С в течение 20 час в токе сухого аргоня; избыток бисгидроксипропилдиэтилдисилоксана оттягивают в вакууме
20 (1,5 ° 10 е л1лт рт. ст,) при нагревании на масляной бане до 120 — 130 С.
Получают 0,6 г (95% ) вязкого бесцветного вещества с и „о 1,4760.
Найдено, %; Si 16,83; 16,53; 1Ч 2,95; 3,05.
Slr>CggH)nnNgOc.
Вычислено, %: % 17,40; N 2,80.
Синтез олигомера II
0,5 г (0,0014 г льоль) бисизоцианатпропил30 диэтилдисилоксана и 0,214 г (0,0007 г моль) бнсгидроксипропилдиэтилдисилоксана нагре262392
Синтез олигомера IV
Синтез олигомера !11
Составитель P. Фрумина
Техред Т. П. Курилко Корректор JI. А. Царькова
Редактор Н. Вирко
Заказ 1227/14 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
3 вают при 60 С в течение 12 час. Получают 0,6г (84 ю/ю ) вязкого бесцветного вещества с n gg
1,4650, избыток изоцианата оттягивают в вакууме (1,5 ° 10 а мл рт. ст.) при температуре масляной бани 130 С.
Найдено, /ю. Si 17,40; 17,37; N 5,68; 5,96.
SiygCggHggNgOg.
Вычислено, /ю. Si 18,20; N 6,10; ИСО 3,90.
0,5 г (0,0015 г моль) диизоцианатпропилметилэтилдисилоксана и 0,2 с, (0,00075 г моль) бисгидроксипропилметилэтилдисилоксана греют при 90 — 100 С в течение 22 час. Получают
0,6 г (85 /ю) вязкого прозрачного вещества с
1,4770.
Найдено, /ю. Si 18,21; 17,70; Х 6,26; 6,47.
& 1ю Саю Н1з Отз Хю.
Вычислено, /ю .. Si 18,0; N 5,90; bJCO 4,2.
0,26 г (0,0009 г ° моль) бисизоцианатпропилметилэтилдисилоксана и 0,46 г (0,0016 г моль) бисгидроксиметилэтилдисилоксана нагревают при 90 С в течение 16 час. Получают 0,6 г (93 /ю) бесцветного вещества c n D 1,4700.
Найдено, /ю. Si 19,60; 19,67; С 51,36; 51,50;
Н 10 16; 10 09.
10 SigCggHggOgNg
Вычислено, /ю. Si 19,00; С 51,60; Н 10,00.
Предмет изобретения
Способ получения кремнийорганических уретановых олигомерон путем взаимодействия бисгидроксиалкилдиалкилдисилоксанов с изоцианатами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения олигомеров, обладающих повышенной терм остойкостью, морозо20 стойкостью и гидрофобностью, в качестве изоцианатов берут кремний — органические изоцианаты, например бисизоцианаталкилдиалкилдисилоксаны.
