Способ получения полисилилмочевин
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
256253
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 24Х!.1968 (№ 1249569/23-5) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет
Опубликовано 04.Х1,1969. Бюллетень ¹ 34
Дата опубликования описания 10.IV.1970
Кл. 39с, 30
МПК С 08g
УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистров
СССР
Авторы изобретения
Г. С. Гольдин, С. Н. Циомо, Т. В. Щекина и В. П. Козюков
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛИЛМОЧЕВИН
СН, СН, 1 1
O=C=N(CH,),— Si — R — Si (CH,),N=C=O !
СН, СН, где R — О, — СНа, — С2Нч, — C3Í6.
СН, CH
1 1 (— N — С,Н,— N — С вЂ” NH — (CH ),— Si — СН,— Si — (СН,),— NH — С вЂ” )„
1 1 11 1
СН, СН, О СН, СН,, О
Изобретение касается способа получения полисилилмочевин, которые могут быть исгользованы в качестве биологически активных соединений.
Известен способ получения полисилилмочевин длительным нагреванием при высокой темПолученные кремнийорганические полимочевины представляют собой мелкокристаллические вещества с т. пл. от 60 до 94 С. Онп плохо растворимы в органических растворителях, кроме диметилформ амида и спирта.
Полисилилмочевины, в состав которых входит пературе двух молекул кремнийорганических аминов и одной молекулы мочевины.
Предлагается способ получения полисилилмочевин, по которому N,N -диалкилалкилендиамины подвергают взаимодейсгвиюс кремнийорганическими диизоцианатами общей формулы силоксановая связь (R=O), имеют температуру плавления более низкую, чем кремнийорганические полимочевины, где R — СН., С Нь
СаНс. Удельная вязкость 0,5%-ных растворов
20 полученных соединений, определенная в димстилформамиде, находится в предепах от 0,053 до 0,075.
Пример 1. Получение полисилилмочевины
256253
СН, CI I3 ! (N СЙС4 N С NH (СН )з Si CHаСHв Si (CH,}3NH С ) ! !!
СН, СН,О СН, СН, О
Составигслн В. Комарова
Редактор Ei, К, Ушакова Тс: род А. A. Камышникова Корр ктар Л. И. Гаврилова
Заказ 65322 Тираж 480 Подписное
ПИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва лК-35, Раушскан наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2
B трехгорлую колбу, снабженную мсхашгческой мешал,ой, обратным холодильником и капельной воронкой, помсщгпот 0,007 г л2о.20 (2,25 г) бис-(у,у -изоцианатопропилдиметплсплил)-метплена, растворенного и 5 л2л серного эфира, и а2едлспно приливают 0,007 г 2попь (2,09 г) N,lN -д п етилэтплендиамина, ра rlloренного в 2 л2 2 того «e эфира. При дооавлснии первых капель диизоциапата раствор мутнеет. Реакция идет с выделением тепла, прп этом ооразуется белая вязкая масса. После отгонки растворителя получают белый кристаллический продукт, который промLlвают эфиром и сушаl при остато шом давлении
5 л2л2 рт. ст. и температуре 50 С в течсппс
В реакционную колбу помещают 19,2 г (0,06 г л2оль) бис-(у,у -изоцианатопропилдиметилсилил)-этилена, растворенного в 25 л2.2 абсолютизированного серного эфира. К раствору медленно при непрерывном псремешивании добавляют эквимолярное количество N,N -диметилэтилендиамина, растворенного в том же растворителе. Реакция полимеризации про. одит с íсбольшим выделением тепла. Получcíный белый мелкокристалличсский продукт сушат при остаточном давлении 5 л2л2 рт. ст. и температуре 80 С. Температура плавления ооразовавшейся полисилплмочевипы 89 — 92 "С.
Полимер пе растворяется в воде, эфире, чстыреххлористом утлероде, бензоле, ацетоне, хорошо растворяется в хлороформе, диметнлформамиде:и этиловом спирте. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0.,077.
ИК-спектры по«азывают наличие С = Огрупп (1685 сл.: ) и МН-групп (3290 сл2 >).
Вычислено, o/„: С 53,90; Н 10,70; N 13,97;
Si 14,00.
Найдено; %; С 53,31; Н 10,28; Х 14,09;
Si 14,59.
Выход 92% от теории.
Пример 3. Продукт взаимодействия Х,N диметилэтилендиамина с бис-(у,у -изоцианатопропилдиметилснлнл) -о«сидом.
Синтез полисилилмочсвины проводят по методике, описанной выше. К 0,036 г л2о2ь ди изоцианата (11 г) в 20 л2л абсолютированного серного эфира прибавляют эквнмолярное количество диамина, растворенного в том же
4 час. Температура плавления образовавшеи ся полисилилмочевпны 67 — 71 "С, удельная низкость 0,5%-ного раствора этой полисилил..:очсвины 0,053.
ИК-спектры показывают наличие С=Огрупп (1680 сл2 2), NH-групп (3300 сл2 2) и отсутствие изоцианатной группы (2240 сл2 2).
5151Р-спектры также подтверждают образование полпоилилмочевицы.
10 Вычислено, %2 С 9,90; Н 52,78; N 14,50;
81 14,52.
Найдено, ювао. С 9,92; Н 51,97; N 14,38;
Si 14,47.
Выход 95% от теории.
25 Пример 2. Синтез полисилилмочевины растворителе. Образовавшийся смолообразный продукт перекристаллизовывают из раст25 вора диметилформ амида ацетоном. Полученный продукт сушат в вакууме, образовавшиеся кристаллы имеют т. пл. 60 — 63 С. Удельная вязкость 0,5%-ного раствора этой кремнийорганической мочевины 0,056.
30 ИК-спектр подтверждает образование характерных групп С=О и NH. Продукт не р астворяется в воде, бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, хлороформе; хорошо растворяется в спирте и диметилформамиде.
35 Вычислено, %: С 49,43; Н 9,34; N 14,42;
Si 1444.
Н айдспо, %: С 48,98; Н 19,51; N 14,70;
Si 14,40.
Выход 85% от теории.
Предмет изобретения
Способ получения полисилилмочевин, огличаю221ийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента кремнийор45 ганических полпмочевин, N,N äèàëêèëàëêèëåíдиамины подвергают взаимодействию с кремнийорганическими диизоцианатами общей формулы
СН, СН, 50 !
О= — C=N — (СН,),— Я вЂ” R — Я(СН,),N=C =0 !
СН, СН, 55 где R — О, — СНв, — СаН, — С,Н, при комнатной температуре,
