Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью



Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью
Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов, обладающие гербицидной активностью

 


Владельцы патента RU 2404978:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Астраханский государственный университет" (АГУ) (RU)

Описываются новые калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазолов общих формул V-VIII:

где Kat+=K+(V,VII), NH2NH3+ (VI,VIII), обладающие гербицидной активностью. 2 табл.

 

Изобретение относится к области получения органических веществ и может быть использовано в производстве гербицидов и других биологически активных веществ.

Известны гербициды [заявка RU 2004110236/04, A01N 47/38, заявка RU 2005104088/04, C07D 249/14, заявка RU 2007103518/04, C07D 487/04], содержащие в своей структуре 1,2,4-триазольный цикл, связанный с арилсульфонилиминным или сульфонилиминным фрагментами. Патентуемые соединения в комплексе с другими компонентами улучшают переносимость культурными растениями действия гербицидов.

Наиболее близкими к заявляемым гербицидам относят гербициды [заявка RU 2004127655/04, C07D 403/04, заявка RU 2004127663/04, C07D 403/04], являющиеся антидотами от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на проращиваемые семена подсолнечника. Данные гербициды представляют собой 1,2,3-триазолы, связанные с 1,3,5-триазиновым кольцом. Недостатком этих гербицидов является многоступенчатость технологических операций при их получении, а при индивидуальном их применении достигается более низкая биологическая активность.

Задачей данного исследования является разработка способа получения новых гербицидов из дешевых и доступных исходных компонентов без применения сложных технологических операций. Для этого предлагается применение калиевых или гидразиниевых солей 4-аци-динитрометил-1,2,3-триазолов общей формулы V-VIII:

где Kat++ (V,VII), NH2NH3+ (VI, VIII).

В основе способа получения калиевых V, VII или гидразиниевых VI, VIII солей лежит реакция нуклеофильного замещения нитро- или этоксикарбонильной группы в N-метилированных замещенных 4-динитрометил-1,2,3-триазолах I-IV на калий или гидразиниевую группу в присутствии избытка спиртовых растворов гидроксида калия или гидразин гидрата с выходом до 87%.

I, III R=NO2, II, IV R=CO2Et

Исходные N-метилированные 4-тринитрометил-1,2,3-триазолы I, III или N-метилированные этил-1,2,3-триазол-4-ил динитроацетаты II, IV получены обработкой избытком диазометана соответственно тринитроацетонитрила или этилдинитроацетонитрила по методике [Д.В.Мануэль Строение и химия 4-тринитрометил-1,2,3-триазолов. Дисс.… канд. хим. наук. СПб., 1991, 100 с.]. Выход, температура разложения, данные электронных спектров полученных солей V-VIII приведены в таблице 1.

Таблица 1.
Формулы, выходы, температуры разложения и электронные спектры калиевых V,VII, гидразиниевых VI,VIII солей 4-аци-динитрометил-1,2,3-триазолов
№ соед. Формула соединения Выход, % Т. разл. °С (растворитель для кристаллизации) Электронный спектр
этанол, λмакс., нм, (Ig ε)
V 78 198 (этанол) 232 (3.76)
365 (3.93)
VI 80 142 (метанол) 232 (3.77)
365 (3.94)
VII 80 182 (этанол) 232 (3.73)
365 (3.97)
VIII 87 152 (метанол) 232 (3.87)
365 (4.04)

Полученный технический результат позволяет синтезировать с высоким выходом калиевые или гидразиниевые соли 4-аци-динитрометил-1,2,3-триазолов, а тем самым и вещества, обладающие гербицидной активностью. Таким образом, совокупность существенных признаков, изложенных в формуле изобретения, позволяет достичь желаемого результата.

Примеры осуществления заявляемого способа получения калиевых или гидразиниевых солей 4-аци-динитрометил-1,2,3-триазолов V-VIII

Пример 1

Калиевая соль 2-метил-4-аци-динитрометил-1,2,3-триазола (соединение V). К раствору 0,9 г (0,004 моль) 2-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола (I) в 10 мл этанола прибавляют по каплям при 20°С и перемешивании насыщенный спиртовый раствор гидроксида калия до прекращения образования желтого осадка соли V. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из этанола, получают 0,66 г (78%) целевого соединения. Калиевая соль (V) получена встречным синтезом из 0,7 г (0,003 моль) этил 2-метил-1,2,3-триазол-4-ил динитроацетата (II) и спиртового раствора гидроксида калия, выход 0,44 г (73%).

Найдено, %: N 30,48. C4H4KN5O4.

Вычислено, %: N 31,11.

Пример 2

Гидразиниевая соль 2-метил-4-аци-динитрометил-1,2,3-триазола (соединение VI). К раствору 0,9 г (0,004 моль) 2-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола (I) в 10 мл этанола прибавляют по каплям при 20°С и перемешивании 50%-ный спиртовый раствор гидразин гидрата до прекращения образования желтого осадка соли VI. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из метанола, получают 0,7 г (80%) целевого соединения. Гидразиниевая соль (VI) получена встречным синтезом из 0,7 г (0,003 моль) этил 2-метил-1,2,3-триазол-4-ил динитроацетата (II) и 50%-ного спиртового раствора гидразин гидрата, выход 0,45 г (75%).

Найдено, %: N 45,09. C4H9N7O4.

Вычислено, %: N 44,74.

Пример 3

Калиевая соль 1-метил-4-аци-динитрометил-1,2,3-триазола (соединение VII). Получали аналогично соединению (V) из 0,9 г (0,004 моль) 1-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола (III) и спиртового раствора гидроксида калия.

Растворитель для перекристаллизации - этанол, выход 0,7 г (80%). Калиевая соль (VII) получена встречным синтезом из 0,7 г (0,003 моль) этил 1-метил-1,2,3-триазол-4-ил динитроацетата (IV) и спиртового раствора гидроксида калия, выход 0,46 г (77%).

Найдено, %: N 30,59. С4Н4КN5O4.

Вычислено, %: N 31,11.

Пример 4

Гидразиниевая соль 1-метил-4-аци-динитрометил-1,2,3-триазола (соединение VIII). Получали аналогично соединению (VI) из 0,9 г (0,004 моль) 1-метил-4-тринитрометил-1,2,3-триазола (III) и 50%-ного спиртового раствора гидразин гидрата. Растворитель для перекристаллизации - метанол, выход 0,76 г (87%). Гидразиниевая соль (VIII) получена встречным синтезом из 0,7 г (0,003 моль) этил 1-метил-1,2,3-триазол-4-ил динитроацетата (IV) и 50%-ного спиртового раствора гидразин гидрата, выход 0,48 г (80%).

Найдено, %: N 44,18. C4H9N7O4.

Вычислено, %: N 44,74.

Гербицидная активность заявляемых соединений обеспечивается за счет присутствия в них 1,2,3-триазольного кольца, являющегося антагонистом имидазольного цикла в триазольных аналогах аденина и гуанина [Бойер Дж. Гетероциклические соединения. Ред. Р.Эльдерфильд. М., Мир, 1965, т.7, 295 с.]. Выявлено, что наличие общей системы сопряжения 1,2,3-триазольного кольца с двойной связью, нитро, карбонильной или карбоксильной группами обеспечивает проявление более высокой гербицидной активности [Верещагин Л.И., Тихонова Л.Г., Максикова А.В., Гаврилов Л.Д., Гиреев Г.А. Синтез ацил- и винилзамещенных 1,2,3-триазолов. Журн. орган, химии. 1979, т.15, вып.3, с.612-618].

Испытание биологического действия заявляемых веществ проводили в лаборатории массовых химических анализов ГНУ «Всероссийского научно-исследовательского института орошаемого овощеводства и бахчеводства» (г.Астрахань) методом серийного разведения. В результате исследования установлено, что соли общей формулы V-VIII проявляют различную гербицидную активность по отношению к сорнякам ячменя, гороха и редиса. Полученные данные биологических исследований приведены в таблице 2. В качестве сравнения использовали гербицидную композицию «Пиразолат».

Таблица 2.
Результаты исследования гербицидной активности калиевых V,VII, гидразиниевых VI,VIII солей 4-аци-динитрометил-1,2,3-триазолов
№ соед. Формула соединений Гербицидная активность, мг/мл
горох редис ячмень
V 20,0 20,0 20,0
VI 20,0 20,0 20,0
VII 40,0 40,0 40,0
VIII 40,0 40,0 40,0
Гербицидная композиция «Пиразолат» 20,0 20,0 20,0

Из данных таблицы 2 видно, что наибольшей гербицидной активностью по отношению к сорнякам гороха, редиса и ячменя обладают калиевая соль 2-метил-4-аци-динитрометил-1,2,3-триазола (V) и гидразиниевая соль 2-метил-4-аци-динитрометил-1,2,3-триазола (VI).

Таким образом, техническим результатом является синтез новых калиевых или гидразиниевых солей 4-аци-динитрометил-1,2,3-триазола, которые предлагаются использовать в качестве гербицидов, так как полезные растения проявляют хорошую переносимость при обработке этими средствами.

Калиевые или гидразиниевые соли 4-динитрометил-1,2,3-триазола общих формул V-VIII:

где Kat+=K+(V,VII), NH2NH3+ (VI, VIII).



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производным пиразола формулы (I): ,где R1 обозначает водород; R 2 обозначает адамантан, незамещенный или замещенный гидроксигруппой или галогеном; R3 обозначает трифторметильную, пиразоловую, триазоловую, пиперидиновую, пирролидиновую, гидроксиметилпиперидиновую, бензилпиперазиновую, гидроксипирролидиновую, трет-бутилпирролидиновую гидроксиэтилпиперазиновую, гидроксипиперидиновую или тиоморфолиновую группу; R4 обозначает циклопропил, трет-бутил, -CH(СН 3)2CH2OH, метил, -CF3 или группу - (CH2)nCF3, где n равно 1 или 2; R5 обозначает водород или низш.

Изобретение относится к соединениям формулы I: и их фармацевтически приемлемым солям, в которой R1-R4 имеют значения, указанные в пункте 1 формулы изобретения. .

Изобретение относится к средству, снижающему влечение к алкоголю, представляющему собой замещенные 1H-бензимидазолы общей формулы 1 или их фармацевтически приемлемые соли и/или гидраты, фармацевтической композиции и лекарственному средству на их основе.

Изобретение относится к новым соединениям формулы (I), в частности соединений формулы (Ia), обладающих ингибирующим действием при аномальной активности киназ выбранных из Abl, BCR-AbI, PDGF-R, trkB, c-SRC, BMX, FGFR3, b-RAF, SGK, Tie2, Lck, JNK2a2, MKK4, c-RAF, MKK6, SAPK2a и SAPK2P и фармацевтическим композициям, включающим такие соединения.

Изобретение относится к новым 1-Замещенным-3-[1(Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионам общей формулы ,где R1=C1-С 6алкил, R2=C1-С6алкил, R3=CH2C6H5, С 6Н5, которые применяют в качестве флуоресцирующих фотохромов.

Изобретение относится к применению известных и новых N-сульфамоил-N'-арилпиперазинов и их физиологически сосовместимых кислотно-аддитивных солей формулы I где Ar обозначает моноциклический или бициклический С6-С10арил, в котором кольцевые атомы углерода необязательно замещены 1-3 атомами азота или кислорода, и/или где кольцевая система С6-С10арила необязательно содержит от 3 до 5 двойных связей, и/или где кольцевая система С6-С10арила необязательно замещена 1 или 2 заместителями, которые могут иметь одинаковые или различные значения и которые можно выбирать из группы, включающей галоген, трифторметил, цианогруппу, нитрогруппу, С1-С4 алкил, C1-С4алкоксигруппу, С1 -С4алкилсульфонил; и два атома кислорода, которые связаны с двумя соседними атомами углерода кольцевой системы С6-С10арила и соединены C3-С 2алкиленовым мостиком; или где кольцевая система С 6-С10арила замещена фенилом, который необязательно может быть замещен в фенильном кольце 1 заместителем, который можно выбирать из группы, включающей галоген; для профилактики или лечения ожирения и связанных с ним состояний.

Изобретение относится к соединению формулы I, II или XV или его фармацевтически приемлемой соли, сложному эфиру, амиду или пролекарству, где в указанных формулах А выбирают из группы, состоящей из Х представляет собой азот, СН или СН 2; X' представляет собой С или СН, где, когда X' представляет собой С, существует двойная связь между Х и X', и, когда X' представляет собой СН, существует простая связь между Х и X'; каждый Y выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из азота, кислорода или СН; каждый W выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из азота, СН, кислорода или серы; каждый n выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из 0, 1, 2, 3 и 4; m выбирают из группы, состоящей из 1, 2 и 3; каждый R 1, по отдельности, отсутствует или его, по отдельности, выбирают из группы, состоящей из водорода, галогена, амина, необязательно замещенного С1-20алкила, необязательно замещенного С3-8циклоалкила, необязательно замещенного С2-20 алкенила, необязательно замещенного С2-20алкинила, необязательно замещенного С1-20алкоксиалкила и необязательно замещенного арила и арилалкила; L отсутствует или его выбирают из группы, состоящей из -NH(CH2)n- и -(CH 2)n-; a, b, c и d выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из углерода, азота, кислорода и серы, или каждый из них, независимо, отсутствует, при условии, что присутствуют, по меньшей мере, три из a, b, c или d, при условии, что, по меньшей мере, один из a, b, c или d представляет собой атом углерода, и при условии, что два соседних из a, b, c или d оба не являются атомами кислорода или атомами серы; e, f, g и h выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из углерода, азота, кислорода и серы, или каждый из них, независимо, отсутствует, при условии, что присутствуют, по меньшей мере, три из e, f, g или h, при условии, что, по меньшей мере, один из e, f, g или h представляет собой атом углерода, и при условии, что два соседних из e, f, g или h оба не являются атомами кислорода или атомами серы; R 2, R3, R4 и R5 выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из водорода, галогена, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С1-6алкилокси, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6 алкинила, необязательно замещенного С1-6алкоксиалкила, необязательно замещенного С1-6алкилтио, пергалогеналкила, CN, COR10, CONHR10, NHCONHR10 , SO2NHR10, SO2R10 , OSO2R10, гетероалкила, NO2 , NHCOR10, или R2 и R3, или R3 и R4, или R4 и R5 , взятые вместе и вместе с атомами углерода кольца, к которым они присоединены, образуют пятичленное или шестичленное циклоалкильное, гетероциклильное или гетероарильное кольцо или шестичленную арильную группу; R6, R7, R8 и R9 выбирают, каждый независимо, из группы, состоящей из водорода, галогена, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С1-6алкилокси, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6 алкинила, необязательно замещенного С1-6алкоксиалкила, необязательно замещенного С1-6алкилтио, пергалогеналкила, CN, COR10, CONHR10, NHCONHR10 , SO2NHR10, SO2R10 , OSO2R10, гетероалкила, NO2 , NHCOR10, или R6 и R7, или R7 и R8, или R8 и R9 , взятые вместе и вместе с атомами углерода кольца, к которым они присоединены, образуют пятичленное или шестичленное циклоалкильное, гетероциклильное или гетероарильное кольцо или шестичленную арильную группу; Z выбирают из группы, состоящей из NR11, кислорода, серы и СН2; R10 выбирают из группы, состоящей из водорода, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С3-8циклоалкила, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6алкинила, необязательно замещенного арила, необязательно замещенного арилалкила и пергалогеналкила; и R11 выбирают из группы, состоящей из водорода, необязательно замещенного С 1-6алкила, необязательно замещенного С3-8циклоалкила, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6алкинила и необязательно замещенного арилалкила; R12 и R13 выбирают, по отдельности, из группы, состоящей из водорода, галогена, необязательно замещенного С1-6алкила, необязательно замещенного С1-6 алкилокси, необязательно замещенного С2-6алкенила, необязательно замещенного С2-6алкинила, необязательно замещенного С1-6алкоксиалкила, необязательно замещенного С1-6алкилтио, пергалогеналкила, CN, COR10 , CONHR10, NHCONHR10, SO2NHR 10, SO2R10, OSO2R 10, гетероалкила, NO2, NHCOR10, или R12 и R13, взятые вместе и вместе с атомами углерода кольца, к которым они присоединены, образуют пятичленное или шестичленное циклоалкильное, гетероциклильное или гетероарильное кольцо или шестичленную арильную группу; и любая связь, представленная пунктирной и сплошной линией, представляет связь, выбранную из группы, состоящей из простой углерод-углеродной связи и двойной углерод-углеродной связи; при условии, что соединение формулы I или XV не является клозапином или N-десметилклозапином.

Изобретение относится к соединению формулы Ia: и к его фармацевтически приемлемой соли, где: р выбирают из 0 и 1; n означает 1-3; q означает 1; R5 выбирают из водорода, -XNR7R8, пиримидин-С0-4 алкила, пиридин-С0-4алкила, фенила, С3-10 циклоалкил-С0-4алкила и С3-6гетероциклоалкил-С 0-4алкила, где С3-6гетероциклоалкил представляет собой насыщенную моноциклическую кольцевую систему, содержащую указанное количество атомов, при условии, что один или более из указанных атомов углерода заменен на О или NR, где R означает водород или C1-4алкил; R7 и R8 представляют собой С1-4алкил; R6 обозначает водород; или R5 и R6 вместе с атомом азота, к которому они оба присоединены, образуют морфолин или пиперидин; где любой пиримидин-С0-4алкил, пиридин-С0-4 алкил или С3-10циклоалкил-С0-4алкил заместителя R5 или комбинация радикалов R5 и R 6 могут быть необязательно замещены 1-2 радикалами, которые независимо выбирают из -XNR7R8 и -XOR 7, указанный фенил заместителя R5 замещен группой -XR9, указанный С3-6гетероциклоалкил-С 0-4алкил заместителя R5 необязательно замещен группой -XOR7, где Х представляет собой простую связь или С1-4алкилен; R7 и R8 независимо выбирают из водорода и С1-4алкила; и R9 выбирают из С3-10гетероциклоалкила, который представляет собой насыщенную моноциклическую кольцевую систему, содержащую указанное количество атомов, при условии, что один или более из указанных атомов углерода заменен на О или NR, где значения R указаны выше; R10 означает водород; R15 выбирают из галогена, C1-6алкила и C1-6 алкокси; и R16 выбирают из галогена, метокси, нитро, -NR12C(O)R13, -C(O)NR12R 12, -NR12R12, -C(O)OR12 и -C(O)NR12R13; где каждый R12 выбирают из водорода и C1-6алкила; R13 выбирают из фенила, тиенила, пиразолила, пиридинила или изоксазолила, где любой фенил, тиенил, пиразолил, пиридинил или изоксазолил заместителя R13 может быть необязательно замещен 1-2 радикалами, которые независимо выбирают из галогена, C1-6 алкила, галогензамещенного C1-6алкила, имидазол-С 0-4алкила, С3-10циклоалкила, С3-10 гетероциклоалкил-С0-4алкокси и С3-10гетероциклоалкил-С 0-4алкила; причем указанные С3-10гетероциклоалкил-С 0-4алкокси и С3-10гетероциклоалкил-С0-4 алкил каждый представляют собой насыщенную моноциклическую кольцевую систему, содержащую указанное количество атомов, при условии, что один или более из указанных атомов углерода заменен на О или NR, где R имеет указанные выше значения; и указанные С 3-10гетероциклоалкил-С0-4алкокси и С3-10 гетероциклоалкил-С0-4алкил каждый может быть необязательно замещен 1 радикалом, независимо выбранным из C1-6алкила, гидроксилзамещенного C1-6алкила и NR7R 8, где R7 и R8 имеют указанные выше значения.

Изобретение относится к производным простого эфира, их применению и промежуточным соединениям, используемым при их получении. .

Изобретение относится к эфирным соединениям и их применению. .

Изобретение относится к химическим средствам зарыты растений от вредителей сельского хозяйства, а именно к инсектицидному средству на основе феноксисодержащих производных гетероциклических соединений.

Изобретение относится к области химических способов борьбы с сорной и нежелательной растительностью. .

Л2предложенные соединения обладают высокой гербицидной активностью и могут применяться для избирательной борьбы с сорной растительностью в посевах риса и сахарной 10 свеклы. рекомендуемые дозы находятся в пределах 1 —10 кг!га. соединения можно нрименять как до, так и после всходов растений.формы прнменения этих соединений обычные: растворы, эмульсии, суспензии, пасты, 15 порошки и т. д. их приготавливают известными методами — общими при изготовлении препаративных форм пестицидов.способ получения предложенных соедине- 20 нии основаны на взаимодействии 2,3- днгалоидбензохинона с диазометаном или алкилдиазосоединением, а также с окисью алкилиитрила. кроме того, их получают реакцией соединений общей формулы i, в которых x и y пред- 25 ставляют собой гилоид, с аммиаком или первичным амииом, а также взаимодействием соединений общей формулы 1, в которых x и "у представляют собой моиозамещенную аминогруппу, с соответствующими ацилнрующими 30 агеитами, а также с азотной кислотой. // 374784
Наверх