Способ получения 5-нитрофурфурилиденацетил- гидразонд или его винилогов

 

c . ъх . . - - ".

О П И C-"À:" Í И вЂ” Е изоьеятения

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства . 4—

Кл. 12q, 24

Заявлено 05.V.1968 (№ 1238569/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 12.И11.1969. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 4.1.1970

МПК С Oid

УДК 547.724.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения К. К. Вентер, С, А. Гиллер, М. А. Апсите, В. Э. Эгерт и 3. Я. Зелмене

Заявитель

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ 5-Н ИТРОФ УРФУР ИЛ ИДЕНАЦЕТИЛГИДРАЗ,А ИЛ И ЕГО В И Н ИЛ ОГО В о,н >-(сн=с@-,сн=нннсосн,. где и — целое число, ра вно 0,1 — 2, Известен способ получения 5-нитрофурфурилиденацетилгидразона или его винилогов, заключающийся в том, что этиловый эфир уксусной кислоты, подвергают взаимодействию с гидразингидратом при температуре кипения реакционной массы. Полученный ацетилгидразид, двахкды очищенньш перекристаллизацией из безводных органических растворителей, подвергают взаимодействию с альдегидом

5-нитрофуранового ряда. Выход продукта .после выделения составляет 74%.

Для упрощения способа и повышения выхода предлагается способ получения 5-нитрофурфурилиденацетилгидразона или его винилогов формулы

Способ заключается в том, что этиловый эфир уксусной кислоты подвергают взаимодействию с гидразингидратом,при тем,пературе не выше 50 С с отгонкой непрореагировавших исходных реагентов и спирта в вакууме, и полученный ацетилгидразид подвергают взаимодействию с альдегидом 5-нитрофуранового ряда, Выход продукта .после выделения целевого продукта известным способом 85 — 90% от теоретического.

Пример 1. 5-Нитрофурфурилиденацетилгидразон. К 10 г (01! люль) этилового эфира уксусной кислоты по каплям при перемешивании прибавляют 5,1 г 98%ного гидразингидрата (0,10 люль). Температура при этом повышается от 20 — 25 до 35—

40 С. Реакционную смесь выдерживают прп

10 комнатной температуре (20 С) в течение

24 час. После этого в вакууме водосгруйного насоса (10 — 15 м,и рт. ст.) на водяной бане (температура около 90 С) отгоняют избыток непрореагировавших исходных реагентов и

15 образующийся в реакции спирт. После отгонки летучих веществ остаток в колбе (представляющий собой технический ацетилгидразид с т. пл, 59 — 62 С) растворяют в 40 л л воды и при температуре 80 С добавляют к рас20 Tnop) 5-нитрофурфурола. Последний получен следующим образом.

24,4 г (0,1 люль) 5-нитрофурфуролдиацетата гидролизуют при хорошем перемешпванип смесью 48,ил воды и 18,6 г серной кислоты

25 (уд. вес 1,84) при 90 — 95 С в течение 20мин, потом разбавляют 210 ил горячей водой и нагревают при той хке температуре до полного растворения маслянистого слоя.

После смешения реагентов выпадает хкел30 тый 5-нптрофурфурилиденацетплгидразон, ко250156

Предмет изобретения

О,N (сн= сщ;сн=кхнсОСН, Составитель Е. Езерская

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор P. И. Крючкова

Заказ 3554/11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 торый после выдержки в течение 24 час при

15 — 20 С фильтруют, промывают холодной водой (до отсутствия IB промывных в одах ионов

04) и сушат прои 60 — 80 С. Выход 5-нитрофурфурилиденацетилгидразона 18,6 г (94 /О от теоретического, считая;на 5-нитрофурфуролд иацетат); т. пл. 230 — 235 С (с разложением).

Пример 2. Р-(5-Нитрофурил-2) -акрилиденацтилгидразон. 16,7 г (0,1 моль) р-(5-нитрофурил-2) -акролеина растворяют,при перемешивании и нагревают с обратным холодильником в 250 лл этилового спирта, и к полученному раствору при 60 — 70 С прибавляют водный раствор ацетилгидразида, полученный из

10 г этилового эфира уксусной кислоты и 5,1 г

98 /о-ного гидразингидрата по методике описанной в примере 1.

Выпадает р- (5-нитрофурил-2) -акрилиденацетилгидразон, который после 24 час выдержки при комнатной температуре фильтруют, промывают 50 мл спирта и сушат при температуре 60 — 80 С. Выход 20,1 г (91% от теоретического); т, пл. 233 С (с разложением из спирта).

Найдено, %. .С 48,33; Н 4,08; N 18,60.

С9НпХз04

Вычислено, %. С 48,43; Н 4,06; N 18,33.

Пример 3. 5-(5-Нитрофурил-2 ) -,пентадиен — 2,5 - аль — 1-ацетил - гидразон. 0,98 г (0,005 моль) 5- (5 -нигрофурил-2) -пентадиен2,4-аля-1 растворяют в 50 мл этилового спирта (температура 70 — 75 С). К раствору прибавляют раствор ацетилгидразида, полученный из 0,005 моль гидразингидрата и 0,006 моль этилового эфира уксусной кислоты по методике, описанной в примере 1. Выход 5-(5 -нитрофурил-2 ) -пентадиен-2,4-аль - 1 - ацетилгидра5 зона 0,90 г (71% от теоретического); т. пл.

220 С (с разложением).

Найдено, %. .С 53,55; Н 4,49; N 16,65, Ст)Н 1 1з04.

Вычислено, %. .С 53,01; Н 4,45; N 16,86.

Способ получения 5-нитрофурфурилиденацетилгидразона или его винилогов формулы

20 где п — целое число, равно 0,1 — 2, путем взаимодействия этилового эфира уксусной кислоты с гидразингидратом при нагревании с последующей о бр аботкой,получен ного ацетил гидр а25 зида альдегидом 5-нитрофуранового ряда и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода продукта, взаимодействие этилового эфира уксусной

30 кислоты с гидр азингидр атом осуществляю г ,при температуре не выше 50 С отгоняют не прореагировавшие исходные реагенты и спирт в вакууме,