Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот

 

258307

ОПИСАН ИЕ

ИЗО БР ЕТЕ Н Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бомз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26/01

Заявлено 16.XII.1968 (№ li290084/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 071

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

У„ (-11. 54726- 1 18.07 -(08.8.8) Опубликовано 03,XII.1969. Бюллетень ¹ 1 за 1970

Дата опубликования описания 28.11 .1970

1 )

Авторы изобретения

В. С. Цивунин, Л. Н. Крутский и Г. Х. Камай

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ

АЛКИЛАЛКОКСИАЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

R" G., P — СН вЂ” GR"

R ), О

Изобретение относится к способу получения:новых соединений общей формулы где R, R", R" — алкил;

R — Н, алкил. Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ. Способ заключается в том, что амидохлорантидрид алкилфосфонистой кислоты смешивают в эквимолекулярном соотношении с а-галоидалкилалкиловым эфиром.

Через четыре-пять дней при комнатной температуре или при нагревании до 40 — б0 С в течение 7 — 8 час образуются кристаллические аддукты оранжевого цвета. Образовавшиеся аддукты разлагаются сернистым газом.

После гидр охлорирования в диэтиловом эфире, получающейся при разложении жидкой массы, отделения образовавшегося солянокислого диэтиламина и отсасывания эфира выделяют перегонкой в вакууме хлорангидриды алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот.

При обработке .последних спиртами в присутствии органических оснований или без них образуются соответствующие эфиры.

Пример. а) Получечие хлорангидрида этилэтоксим етплфосфиновой кислоты.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл помещают 20 г (0,12 мо.lb) диэтиламидохлорантидрида этилфосфонистой кислоты и 11,4 г (0,12 лиль) хлорметилметилового эфира.

Смесь перемешивают встряхиванием, плотно закрывают и нагревают на водяной бане при

50 — б0 С 7 час. Образовавшийся аддукт разлагают сернистым газом до полного исчезновения твердой массы (реакция сильно экзотермическая. поэтому сернистый газ подают слабым током, а реакционную смесь охлаждают на водяной бане). После разложения реакционную смесь переносят в трехгорлую колбу емкостью 250 хfë с мешалкой и приливают 100 мл сухого эфира. По мере пропускания сухого хлористого водорода происходит растворение жидкости и образование хлоргидрата диэтиламина. После гидрохлорирования смесь оставляют на ночь. Хлоргидрат диэтиламина огфильтровывают и промывают эфиром (четыре раза по 20 мл).

Затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,б г (57%) жидкости желтоватого оттенка с т. кип. 91 — 93 С/3 мм, пап 1,4б42 de 1 1513, МКо найдено 40,87;

Зо вычислено 40,79.

258307

Предмет изобретения

Составитель И. Головникова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Г. С. Мухина

Заказ 849 П Тираж 499 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. С 35,51; Н 7,52; С1 20,46.

С51-1дС1ОвР

Вычислено, %. С 35,19; Н 7,03; Cl 20,82. б) Получение метилового эфира этилэтоксиметилфосфиновой кислоты.

К 9 г (0,053 моль) хлорангидрида этилэтоксиметил(росфиновой кислоты, растворенного в 40 мл сухого бензола и помещенното в трехгорлую колбу с мешалкой емкостью

100 мл, прикапывают при 20 С 3,2г (0,1 моль) абсолютного метилового спирта. Смесь перемешивают при комнатной температуре

20 мин. После отгонки бензола остаток перегоняют. Получают 4,65 г (53%) бесцветной жидкости с т. кип. 96 — 97 С/3 мм, п о о1,4385, с1 1,0524, М1с р . найдено 41,46, вычислено

41,29.

Найдено, % . .P 18,51.

СОН1503Р

Вычислено, %. Р 18,67. в) Получение этилового эфира этилэтоксиметилфосфиновой кислоты.

Продукт получают аналогично списанному из 8 г (0,047 моль) хлорангидрида этилэтоксиметилфосфиновой кислоты и 4,6 г (0,1 моль) абсолютного этилового спирта.

Выделяют 4,8 г (57%) бесцветной жидкости с т. кип, 92 — 93 С/2 мм, и о 1,4364; с14о 1 0232. МКо . найдено 46,05; вычислено

45,91.

Найдено, : P 17,34.

С,Н1тОзР

Вычислено, /о, Р 17,22.

Способ получения эфиров алкилалкоксиалкилфосфиновых кислот общей формулы

R/

R "O.

° P — СН вЂ” OR"

R !!

О где К, R", R" — алкил;

20 R — Н, алкил, отличающийся тем, что амидохлорангидрид алкилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с а-галоидалкилалкиловым эфиром с последующим разложением аддукта сернистым газом и гидро25 хлорированием, и полученный хлорангидрид алкилалкоксиалкилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию со спиртом.