Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана



Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана
Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3s)-циклогексилалюминациклопентана

 


Владельцы патента RU 2536170:

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук (RU)

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана (1)

Способ включает взаимодействие α-олефина с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида (). В качестве α-олефина используют винилциклогексан. Реакцию проводят при мольном соотношении винилциклогексан:AlEt3:=25:(29-31):2 при температуре 22°С в течение 24 часов в хлористом метилене. Изобретение позволяет получить энантиомерно обогащенный 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентан, который может найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического синтеза. 1 табл., 1 пр.

 

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения нового энантиомерно обогащенного алюминийорганического соединения 1-этил-(35)-циклогексилалюминациклопентана формулы (1):

Указанное соединение может найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза ([1] Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Толстиков А.Г. Алюминийорганические соединения в органическом синтезе. Гео, Новосибирск, 2009. 645 с. [2] Одиноков В.Н., Ишмуратов Г.Ю., Ибрагимов А.Г., Яковлева М.П., Золотарев А.П., Джемилев У.М., Толстиков Г.А. // Химия природн. соедин., 1992, 567; [3] Одиноков В.Н., Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Ибрагимов А.Г., Султанов P.M., Джемилев У.М., Толстиков Г.А. // Химия природ, соединений, 1989, 272).

Известен способ ([4] Khalilov L.M., Parfenova L.V., Pechatkina S.V., Ibragimov A.G., Genet J.P., Dzhemilev U.M., Beletskaya I. P. // J. Organomet. Chem.-2004.-v.689.-No.2.-p.444-453) получения оптически активных алюминациклопентанов (2) взаимодействием триэтилалюминия (AlEt3) с ноненом-1 в присутствии Cp2ZrCl2 и энантиомерно чистых АОС* 4, 5, 6 с выходом продукта циклоалюминирования (2) 19% с энантиомерным избытком 13%ее по схеме:

Недостатком данного метода является низкий выход продуктов циклометаллирования и невысокая оптическая чистота получаемых соединений; не установлена абсолютная конфигурация хирального центра полученных алюминациклопентанов.

Известен способ ([5] Millward D.B., Cole А.Р., Waymouth R.M. // Organometallics, 2000, 19, 1870) получения оптически активных алюминациклопентанов (7) при взаимодействии AIE13 с терминальными алкенами, в том числе стиролом и аллилбензолом, в присутствии 5 мол.% (+)-η5-5,η5-1 -инденил(диметилсилил)(R-метилбензил)амидотитан дихлорида (η5-(C5Me4)SiMe2N(But)TiCl2) (9). Выход продуктов окисления и гидролиза 2-бензил- или 2-фенил-1,4-диола (8) составил 47 и 12%, а энантиомерный избыток-28 и 19%ее соответственно.

Недостатком данного метода является невысокий энантиомерный избыток получаемых соединений, а также неизвестная конфигурация хирального центра образующихся энантиомерно обогащенных алюминациклопентанов.

Известен способ ([6] Dawson, G., Currant, С.А., Kirk, G.G., Whitby, R.J. // Tetrahedron Letters, 1997, 38, 13, 2335-2338) получения оптически активных алюминациклопентанов (10) реакцией AlEt3 с 4-фенил-1-бутеном или аллилфенилсульфидом в гексане, в присутствии 4 мол.% циклопентадиенил 1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденил цирконий дихлорида (CpCp*ZrCl2) (12) в течение семи дней при комнатной температуре. Выход полученного продукта окисления и гидролиза 1,4-диола (11) составил 69%, а энантиомерный избыток - 30%ее.

Недостатком данного метода является длительное время проведения реакции.

Известен способ ([7] Патент US6002037A. Negishi E-L, Kondakov D.Y. Chiral Organoalanes and their Organic Derivatives via Zirconium Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Terminal Alkenes; [8] Kondakov D.Y., Negishi E-i.// J. Am. Chem. Soc, 1995, V.117, p.10771-10772) получения 1-этил-3-(н-октил)-алюминациклопентана (13) взаимодействием триэтилалюминия с деценом-1 в присутствии 8 мол.% энантимерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида (Ind*2ZrCl2), в гексане по схеме:

Выход алюминийорганического соединения (13) определялся по продукту последующего окисления и гидролиза 2-н-октил-1,4-бутандиолу (14). Так, выход (14) составил 65%, а энантиомерный избыток 33%ее, однако авторами не была установлена абсолютная конфигурация хирального центра в полученном продукте. В работе также не приведены условия и время проведения реакции (температура, соотношение А1Еt3:олефин). Недостатком данного метода является использование большого количества Zr катализатора.

Известен способ ([9] Parfenova L.V., Berestova T.V., Tyumkina T.V., Kovyazin P.V., Khalilov L.M., Whitby RJ., Dzhemilev U.M. // Tetrahedron: Asymmetry, 21, 2010, p.299-310) получения 1-этил-(35)-(n-бутил)-алюминациклопентана (15) взаимодействием триэтилалюминия с гексеном-1 в присутствии 8 мол.% катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида (Ind*2ZrCl2) в гексане по схеме:

Известный способ позволяет получать преимущественно S-энантиомер 1-этил-3-бутил алюминациклопентана (S-15) с выходом до 80% и энантиомерным избытком 36%ее.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о способах получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана.

Предлагается способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(35)- циклогексилалюминациклопентана формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии олефина винилциклогексана с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии хирального катализатора бис(1-неоментилинденил) цирконий дихлорида (Ind*2ZrCl2), взятых в мольном соотношении винилциклогексан: АlЕt3:[Zr]=25:(29-31):2. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~22°С) и атмосферном давлении, преимущественно в хлористом метилене. Время реакции 24 часа, выход целевого продукта (1) составляет 35-37%, с энантиомерным избытком 55-51%ее. Реакция проходит по схеме:

Энантиомерно обогащенный 1-этил-(3S)-винилциклогексилалюминациклопентан (1) образуется с участием винилциклогексана, А1Еt3 и энантиомерно чистого комплекса Ind*2ZrCl2 в качестве катализатора. В присутствии других алюминийорганических соединений (например, А1Ме3, AlBui3, Et2AlCl) целевой продукт (1) не образуется. В присутствии других комплексов Zr, например Cp2ZrCl2, (CpMe)2ZrCl2, (CpMe5)2ZrCl2, Ind2ZrCl2, Flu2ZrCl2, не обладающих оптической активностью, образующийся алюминациклопентан (1) представляет собой рацемическую смесь 3R- и 3S-энантиомеров. При использовании другого энантиомерно чистого катализатора - циклопентадиенил 1-неоментилинденил цирконий дихлорида (CpInd*ZrCl2) значительно снижается энантиоселективность реакции (Таблица 1). Использование других алкенов, как гексен-1, гептен-1, октен-1, нонен-1, децен-1, метилпентен-1, позволяет получать соответствующие 1-этил-3-алкилалюминациклопентаны (где Алкил=н-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, изо-бутил) с энантиомерным избытком, не превышающим 36%ее. Проведение реакции в бензоле или без растворителя также приводит к снижению энантиомерного избытка продукта реакции - алюминациклопентана (1) (Таблица 1).

Реакцию проводили при перемешивании на магнитной мешалке при температуре ~22°С. Повышение температуры выше 40°C приводит к уменьшению конверсии алкена. Понижение температуры снижает скорость образования (1), а также увеличивает время реакции.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону уменьшения исходной концентрации AlEt3 или олефина приводит к снижению скорости реакции и выхода целевого продукта (1). Увеличение исходной концентрации AlEt3 существенно ускоряет побочные реакции. Повышение содержания катализатора по сравнению с другими исходными реагентами существенно уменьшает выход (1).

Образование циклического АОС 1 доказывалось путем анализа методами хроматомасс-спектрометрии, ЯМР 1Н и 13С продукта дейтеролиза -1,4-дидейтеро-2-циклогексилбутана (19). Энантиомерный избыток и абсолютную конфигурацию 1-этил-(3S)- циклогексилалюминациклопентана (1) определяли по продукту окисления и гидролиза - (2S)-циклогексил-1,4-бутандиолу (20), который вовлекали в реакцию с реагентом Мошера (а-метокси-а-фенил-а-(трифторометил)хлорангидридом (S-MTPAC1)).

Полученный МТРА эфир (21) анализировали с помощью спектроскопии ЯМР 1Н и 13С.

Существенные отличия предлагаемого способа:

1. В предлагаемом способе получения энантиомерно обогащенного циклогексилзамещенного алюминациклопентана используется винилциклогексан. В известных способах [4-9] описаны лишь методы получения н-алкил-, фенил- и бензилзамещенных алюминациклопентанов.

2. В предлагаемом способе для получения 1-этил-(35)-циклогексилалюминациклопентана используется хлористый метилен в качестве растворителя. В известных способах [4-9] применяются углеводородные растворители.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами: 1. Способ позволяет получать энантиомерно обогащенный 1-этил-(3S-циклогексилалюминациклопентан (1) с выходом 35-37% и энантиомерным избытком 55-51%ее.

Способ поясняется следующим примером:

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 10 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 50 мг (0,08 ммоль) катализатора 1-неометилинденил цирконий дихлорида (Ind*2ZrCl2), 0,3 мл хлористого метилена, 0.15 мл (1,2 ммоль) AlEt3 и 0,13 мл (1 ммоль) винилциклогексана. Реакцию проводят при температуре 22°C при непрерывном перемешивании в течение 24 ч.

По окончанию реакции часть реакционной массы разлагали 10% DC1, продукты экстрагировали бензолом, органический слой сушили над Na2SO4 и анализировали с помощью ГХ-МС.

Оставшуюся часть окисляли барботированием O2 в течение 2 ч и выдерживали в атмосфере кислорода в течение 24 ч. Продукты разлагали НСl и экстрагировали диэтиловым эфиром, органический слой сушили над Na2SO4, фильтровали и упаривали. Двухатомный спирт (20) в виде маслянистой жидкости выделяли методом колоночной хроматографиии на силикагеле с помощью ацетона. Органические фракции сушили над Na2SO4. Полученный спирт (2R)- винилциклогексил-1,4-бутандиол (20) ([α]D25 -5.3° (с=1.6, СН2Сl2) вовлекали в реакцию с реагентом Мошера (S-MTPAC1). Полученный МТРА эфир 21 анализировали с помощью спектроскопии ЯМР 1H и 13С. Выход 1 составляет 36% и энантиомерным избытком 57%ее, (S).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в Таблице 1.

Спектральные характеристики (19-21):

1,4-Дидейтеро-2-циклогексилбутан (19). 1Н ЯМР (400.13 МГц, CDCl3) δH 0.77-0.83 (м, 2Н, CRCH2D), 0.82-0.89 (м, 2Н, CH2CH2D), 1.40-1.65 (м, 2Н, СH2СН2D), 1.42-1.47 (1H, м, СHСН2СН2D), 1.63-1.76 (м, 1H, СН2СHСН2), 1.08-1.29, 1.62-1.81 (м, 6Н, С6Н2, С8Н2), 0.98-1.11, 1.55-1.72 (м, 4Н, С7Н2). 13С ЯМР (100.62 МГц, CDCl3) δс 11.6 (С4), 15.4 (C1), 27.0, 26.5 (С7, С8), 30.8 (С3), 33.4, 33.5 (С6), 39.7 (С2), 42.4 (С5).

(25)-Циклогексил-1,4-бутандиол (20). [α]D25 -5.3° (с=1.6, СН2Сl2). nD22=1.4910, ИК (КВr, см-1): 3329, 2923, 1449, 1043. 1Н ЯМР (400.13 МГц, CDCl3) δH 0.95-1.12 (м, 2Hax, Су), 1.57-1.72 (м, 2Heq, Су), 1.13-1.31 (м, 2Нax, Су), 1.71-1.80 (м, 2Heq, Су), 1.015-1.2 (м, 1Hax, Су), 1.61-1.71 (м, lHeq, Су), 1.34-1.44 (1Н, м, СHСНСН2ОН), 1.45-1.53 (1H, м, СНСHСН2ОН), 1.54-1.66 (1Н, м, СНСHНСН2ОН), 1.68-1.78 (1Н, м, СНСНHСН2ОН), 3.58 (1Н, дд, 2J=10.6 Гц, 3J=7.8 Гц, СНСНHОН), 3.71 (1Н, ддд, 2J=10.8 Гц, 3J=3.6 Гц, СНСHНОН), 3.64 (1Н, ддд, 2J=10.8 Гц, 3J=8.0 Гц, 3J=4.4 Гц, СН2СНHОН), 3.81 (1Н, ддд, 2J=10.8 Гц, 3J=6.4 Гц, 3J=4.4 Гц, СН2СHНОН). 13С ЯМР (100.62 МГц, CDCI3) δс 26.6, 26.7, 26.8 (С7, С8, С9), 30.1, 30.2 (С6, С10), 33.4 (С3), 40.2 (С5), 45.0 (С2), 61.9 (С4), 64.9 (С1).

(Л)-МТРА эфир 2-циклогексил-1,4-бутандиола (21) 1Н ЯМР (400.13 МГц, C7D8) δН 0.58-0.75 (2Н, м, СHaxНСН (Су)), 1.22-1.39 (2Н, м, СНHeqСН (Су)), 0.89-1.11 (3Н, м, СHaxНСН2 (Су)), 1.48-1.62 1.48-1.62 (ЗН, м, СНHeqСН2 (Су)), 1.00-1.13 (1Н, м, СЯСНСН2ОН), 1.29-1.39 (1Н, м, СHСН2ОН), 1.26-1.36 (1Н, м, СНHСН2ОН), 1.44-1.54 (1Н, м, СHНСН2ОН),, 3.91 (1Н, дд, 2J=11.6 Гц, 3J=5.7 Гц, СН2СНHОН) (SRR), 3.95-4.04 (1Н, м, СН2СНHОН) (RRR), 4.07-4.15 (1Н, м, СН2СHНОН) (SRR, RRR), 3.93-4.15 (2H, м, CHCH2OH), 3.41 (6Н, с, ОСН3), 6.75-7.58 (10Н, Ph). 13С ЯМР (100.62 МГц, C7D8) δС26.16, 26.30, 26.32 (С8, С9, С10, (Су)), 29.3, 29.4 (С6, С7, (Су)), 27.12 (SRR), 27.23 (RRR) (С3), 38.39 (RRR), 38.47 (SRR) (С5), 39.15 (С2), 64.11 (С4), 66.24 (SRR), 66.28 (RRR) (C1), 54.9 (ОСН3), 84.5 (к, J=26.4 Гц, СОСН3), 123.5 (к, JC-F=288 Гц), 127.3-130.2 (Ph), 166.0 (С=O).

Таблица 1
Выход и энантиомерный избыток 1-этил-циклогексилалюминациклопентана (1) в реакции AlEt3 с винилциклогексаном в присутствии комплексов CpInd*ZrCl2 и Ind*2ZrCl2
Катализатор Алкен-1: AlEt3:[Zr] Растворитель Время, ч Конверсия олефина, % Выход 1, % (ее, R/S) [ α ] D 25 19 (CH2Cl2)
CpInd*ZrCl2 25:30:2 - 24 66 52 (6,S) -1 (с=2.1)
I n d 2 * Z r C l 2 25:29:2 CH2Cl2 24 85 35 (55, S) -5.0 (с=1.0)
25:31:2 CH2Cl2 24 83 37 (57, S) -5.3 (с=1.4)
25:30:2 C6H6 24 30 23 (24, R) +4.8 (с=0.9)
25:30:2 - 24 74 52 (6, R) +1.2 (с=3.3)

Способ получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана (1)

взаимодействием α-олефина с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида (), отличающийся тем, что в качестве α-олефина используют винилциклогексан, реакцию проводят при мольном соотношении алкен-1:AlEt3:=25:(29-31):2 при температуре 22°С в течение 24 часов в хлористом метилене.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы: где R=н-C4H9, н-С 5Н11, н-C6H13.

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к новым гетерогенным сенсибилизаторам, представляющим собой модифированные силикагели, и их использованию для фотообеззараживанию воды от вирусного загрязнения.

Изобретение относится к способу получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия. .

Изобретение относится к способу получения и очистки алюминийалкилов. .

Изобретение относится к способу получения моногалогенида диалкилалюминия. .

Изобретение относится к области алюминийорганического синтеза, а именно к способу получения 2-алкил-1,4-бис(диэтилалюминио)бутанов общей формулы (1): , где R=н-C4H9, н-C6H 13, н-C8H17.

Изобретение относится к способам получения органоалюмоксансилоксанов, содержащих иттрийоксановые фрагменты. .

Изобретение относится к способу получения иттрийсодержащих органоалюмоксанов общей формулы [(R**O)sY(OH) tOr]k·[Al(OR)1(OR*) x(OH)zOy]m, где k, m=3-12; s+t+2r=3; 1+x+2y+z=3; R-CnH2n+1, n=2-4; R*-С(СН3)=СНС(O)СnН2n+1, С(СН 3)=СНС(O)OCnH2n+1; R**-С(СН3 )=СНС(O)СН3.

Изобретение относится к химии и химической технологии, в частности, к фталоцианиновым сенсибилизаторам и их применению для очистки воды от бактериального загрязнения.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1) Cпособ включает взаимодействие стирола с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида . Реакцию проводят при мольном соотношении стирол : AlEt3 : =25:(29-31):2 при комнатной температуре (22°C) в течение 24 часов без растворителя. Изобретение позволяет получить энантиомерно обогащенный 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентан, который может найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к синтезу модифицированных силикагелей, содержащих ковалентно связанные с ними молекулы замещенных фталоцианинов, и их применению для фотообеззараживания воды. Способ обеззараживания воды с применением излучения видимого диапазона в присутствии кислорода и гетерогенного сенсибилизатора общей формулы: где R=H либо SPh; X - анион; n=4-8; М=Zn, AlL, GaL, SiLz; L=Cl, OH; M=1-4. Изобретение позволяет произвести эффективную очистку воды от бактериологического загрязнения. 2 н.п. ф-лы, 3 табл., 11 пр.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве аллилбензола используют замещенные аллилбензолы, а именно аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 4-аллил-2-метоксифенол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол. Реакцию проводят в мольном соотношении аллилбензол : AlEt3 : [Zr] = 50:(150-180):(1-2) при температуре 20-22°C в течение 16 часов в толуоле. Изобретение позволяет получить новые 3-(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны, которые могут найти применение в реакциях стереорегулярной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в качестве синтонов тонкого органического синтеза. 1 табл., 1 пр.

Настоящее изобретение относится к способу получения высокочистых алкоголятов алюминия, которые применяются в качестве прекурсоров при синтезировании функциональной керамики. Способ заключается в предварительной обработке компактов алюминия с последующим их растворением в низших спиртах и очисткой полученных алкоголятов алюминия. При этом предварительную обработку компактов алюминия осуществляют путем их термообработки до образования в матрице металла выделений стабильных фаз, некогерентных с его первичным твердым раствором. 3 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 пр.

Изобретение относится к получению предкерамических волокнообразующих органо-иттрийоксаналюмоксанов. Предложен способ получения предкерамических волокно-образующих органоиттрийоксаналюмоксанов взаимодействием полиалкоксиалюмоксанов с раствором гидрата ацетилацетоната иттрия {[СН3(O)ССН=С(СН3)O]3Y·2,5Н2O}, концентрация которого 4,5-5,0 мас.% в ацетоуксусном эфире, в среде органического растворителя (гексан, толуол, этиловый спирт и т.п.) при температуре 20-50°C, при этом мольное отношении алюминий : иттрий (Al :Y) менее 200, с последующей отгонкой растворителей сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 150°C. Технический результат - предложенный способ позволяет получать органоиттрийоксаналюмоксаны, являющиеся предшественниками тугоплавких оксидных волокон на основе оксида алюминия, модифицированных оксидами иттрия, способных выдерживать высокие температуры в окислительной среде. 4 ил., 2 табл., 7 пр.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d): Способ включает взаимодействие непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2, металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве непредельного соединения используют замещенные аллилбензолы (аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол). Реакцию проводят в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20 при температуре 20-30°С в течение 72 часов в ТГФ. Полученные алюминийорганические соединения могут найти применение в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза.1 табл., 2 пр.

Изобретение относится к пористому металлорганическому скелетному материалу. Материал содержит по меньшей мере одно по меньшей мере двухкоординационное органическое соединение, координационно соединенное по меньшей мере с одним ионом металла и являющееся производным 2,5-фурандикарбоновой или 2,5-тиофендикарбоновой кислоты. При этом по меньшей мере один ион металла является ионом металла, выбранного из группы, включающей алюминий, магний и цинк. Понятие «производное» означает, что 2,5-фурандикарбоновая кислота или 2,5-тиофендикарбоновая кислота могут присутствовать в скелетном материале в частично или полностью депротонированной форме. Также предложены формованное изделие, способ получения скелетного материала, применение скелетного материала или формованного изделия. Изобретение позволяет получить скелетный материал, который может применяться для аккумуляции газа и выделения газа из газовой смеси. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 пр.

Изобретение относится к способу получения пористых координационных полимеров общей формулы MIL-53(X), где Х=Al или Cr. Способ включает смешение хлорида металла общей формулы XCl3×6H2O, где X имеет вышеуказанные значения, и 1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя, нагревание полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделение целевого продукта. В качестве растворителя используют смесь воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-4 соответственно. Процесс проводят при атмосферном давлении и температуре 120-130°C, а нагрев реакционной смеси осуществляют под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Вт. Техническим результатом изобретения является упрощение процесса, сокращение времени реакции при сохранении высокого выхода целевого продукта, а также улучшение качества кристаллической фазы. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 5 пр.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу совместного получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-фенил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундекана (1) и 2,4,7,9,12-пентаэтил-5-фенил-1,8-дитиа-5-аза-2,4,7,9,12-пентаалюмина-циклододекана (2): Способ включает взаимодействие 3-фенил-1,5,3-дитиазепана с EtAlCl2 в присутствии магниевого порошка с участием катализатора Cp2TiCl2. Мольное соотношение следующее: 3-фенил-1,5,3-дитиазепан : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2=1 : (4.5-5.5) : (4.5-5.5) : (0.03-0.07). Реакцию проводили в смеси растворителей Et2O - ТГФ (1:1, объемн.), в атмосфере аргона при 35-45°С в течение 6-10 ч. Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл., 1 пр.
Наверх