Способ получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d):

Способ включает взаимодействие непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2, металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве непредельного соединения используют замещенные аллилбензолы (аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол). Реакцию проводят в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20 при температуре 20-30°С в течение 72 часов в ТГФ. Полученные алюминийорганические соединения могут найти применение в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза.1 табл., 2 пр.

 

Изобретение относится к способу получения новых алюминийорганических соединений, конкретно, к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d):

Указанные соединения могут найти применение в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза ([1] Толстиков Г.А., Джемилев У.М., Толстиков А.Г. Алюминийорганические соединения в органическом синтезе.- Новосибирск; Гео, 2009. - 645 с.; [2] D'yakonov V.A. Dzhemilev Reaction in Organic and Organometallic Synthesis (Chemistry Research and Applications). - NY: Nova Science Pub., 2010. - 96p.)

Известен способ ([3] Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Морозов А.Б., Халилов Л.М., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1991.- №5. - С.1141-1144; [4] Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Ибрагимов А.Г., Морозов А.Б. Авторское свидетельство СССР №1823456, 1992 г.; [5] Dzhemilev U.M., Ibragimov A.G., Morozov A.B. Mend. Commun. - №1. - С.26-28) получения рацемических 3,4-диалкилзамещенных алюминациклопентанов (2) с выходом 50-75% реакцией линейных терминальных алкенов с триалкилаланами, полученными при взаимодействии A l B u 3 i и α-олефинов, в присутствии 3 мол.% катализатора Cp2ZrCl2 при температуре 25°С за 10 ч по схеме:

Известный способ не позволяет получать рацемические 3,4-ди(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-d).

Известен способ ([6] Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Морозов А.Б., Муслухов P.P., Толстиков Г.А. Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1992. - №6. - С.1393-1397; [7] Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Ибрагимов А.Г., Морозов А.Б. Авторское свидетельство СССР №1792940, 1993 г.) получения 1-галоген-, 1-алкокси-, 1-диалкиламино-3,4-дизамещенных алюминациклопентанов (3) с выходами 70-90% в реакции α-олефинов с галогенидами, алкоксидами и амидами алюминия в присутствии Mg и 5 мол.% Cp2ZrCl2 в растворе ТГФ при температуре 25°С за 8-10 ч:

Известный способ не позволяет получать рацемические 3,4-ди(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-d).

Известен способ ([8] Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Ажгалиев М.Н., Муслухов P.P. Изв. АН, Сер. хим. - 1995. - №8.- С.1561-1566) получения рацемических 2,3-дизамещенных 1,4-диалюмабутанов (4) из α-олефинов и галогеналанов (Et2AlCl, (Et2N)2AlCl, (EtO)2AlCl, B u 2 i A l C l ) в присутствии Mg и 5 мол.% Cp2ZrCl2 в растворе ТГФ при температуре 20°С за 8 ч. Авторы допускают существование равновесия между диалюминиевым соединением 4 и алюминациклопентаном (5) в присутствии комплексов циркония:

Известный способ не позволяет получать рацемические 3,4-ди(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-d).

Известен способ ([9] Ибрагимов А.Г., Хафизова Л.О., Яковлева Л.Г, Никитина Е.В., Сатенов К.Г., Халилов Л.М., Джемилев У.М. Изв. АН, Сер. хим. - 1999. - №4. - С.778-784) получения смеси 1-этил-3-(н-алкил)алюмациклопентана (6) и 1-этил-3,4-ди(н-алкил)алюмациклопентана (5) из α-олефинов и 1,2-дихлорэтана в присутствии избытка Mg и каталитических количеств Cp2ZrCl2 или ZrC4 в растворе ТГФ при температуре 20°С за 10 ч. по схеме:

Соотношение АЦП 6 и 5 зависит от способа введения исходных соединений в реакционную массу и составляет (10-1):1. Известный способ не позволяет получать рацемические 3,4-ди(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-d).

Наиболее близким к изобретению является способ ([10] Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Морозов А.Б., Муслухов P.P., Трлстиков Г.А. Изв. АН СССР, Сер. хим. - 1991. - №7. - С.1607-1609; [11] Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Ибрагимов А.Г., Морозов А.Б. Авторское свидетельство СССР №1736161, 1992 г.) получения 1-этил-3,4-дизамещенных алюминациклопентанов (5) с выходами 70-85% реакцией α-олефинов с EtAlCl2 и металлическим магнием, взятых в мольном соотношении 2:1:1 в растворе ТГФ при температуре 23-25°С за 6-8 ч в присутствии 5 мол.% Cp2ZrCl2:

Известный способ не позволяет получать рацемические 3,4-ди(оксифенил)метилзамещенные алюминациклопентаны (1a-d).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу рацемических 1-этил-3,4-ди(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов (1a-d).

Предлагается способ получения новых алюминийорганических соединений (АОС) - рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил] алюминациклопентанов (1a-d).

Сущность способа заключается во взаимодействии замещенных аллилбензолов (аллиланизола, 4-аллил-1,2-диметоксибензола, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензола, 5-аллил-1,3-бензодиоксола) с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2 и металлическим Mg в присутствии катализатора Cp2ZrCl2, взятых в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2: аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20. Реакцию проводят в атмосфере аргона при температуре ~20-30°С и атмосферном давлении в ТГФ. Время реакции 72 часа, выход целевого продукта (1a-d) составляет 48-69%. Реакция проходит по схеме:

Алюминациклопентаны (1a-d) образуются с участием кислородсодержащих аллилбензолов, EtAlCl2, металлического магния и Cp2ZrCl2 в качестве катализатора. Использование Et2AlCl снижает выход 1а-d. В присутствии других алюминийорганических соединений (например, AlMe3, A1Et3, A l B u 3 i ) целевые продукты (1a-d) не образуются. Проведение реакции в диэтиловом эфире или бензоле приводит к значительному снижению выхода алюминациклопентанов (1a-d).

Реакцию проводили при перемешивании на магнитной мешалке, при температуре ~20-30°С. Увеличение температуры выше 30°С приводит к росту скоростей протекания побочных реакций. Уменьшение температуры снижает скорость образования (1a-d), а также увеличивает время реакции.

Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 6 мол.% по отношению к олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1a-d). Уменьшение концентрации катализатора менее 4 мол.% вызывает снижение скорости реакции и выхода АОС (1a-d).

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону уменьшения исходной концентрации EtAlC2 приводит к снижению скорости реакции и выхода целевого продукта (1a-d). Увеличение исходной концентрации EtAlCl2 не приводит к значительному увеличению выхода (1a-d).

Существенные отличия предлагаемого способа:

1. Предлагаемый способ основывается на использовании в качестве исходных реагентов замещенных аллилбензолов (аллиланизола, 4-аллил-1,2-диметоксибензола, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензола, 5-аллил-1,3-бензодиоксола). В известных способах используются алифатические алкены или незамещенный аллилбензол.

2. В предлагаемом способе используется мольное соотношение исходных реагентов Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20, тогда как в известных способах соотношение Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол составляет (0.3-0.5):(10-12):20:20.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ позволяет получать не описанные в литературе рацемические 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентаны (1a-d) с выходом 48-69%.

Способ поясняется следующими примерами.

Общая методика. В стеклянный реактор объемом 10 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 46-70 мг (0.16-0.24 ммоль) катализатора Cp2ZrCl2, 96 мг (4 ммоль) Mg, 4 ммоль замещенного аллилбензола и 3 мл ТГФ. В смесь по каплям добавляют 0.6-1.2 мл (5-10 ммоль) EtAlCl2 (85% раствор в толуоле). Реакцию проводят при температуре 20-30°С при непрерывном перемешивании в течение 72 часов. Получают циклические АОС (1a-d) с выходом до 69%. Выход целевых продуктов определяли по продукту дейтеролиза 7a-d. Для этого реакционную массу разлагали 10% DCl, продукты экстрагировали бензолом, органический слой сушили над Na2SO4 и анализировали с помощью ЯМР и ГХ-МС.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 20 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 58 мг (0.2 ммоль) катализатора Cp2ZrCl2, 0.6 мл (4 ммоль) 4-аллиланизола, 96 мг (4 ммоль) Mg (порошок) и 3 мл ТГФ. В смесь по каплям добавляют 0.6 мл (5 ммоль) EtAlCl2 (85% раствор в толуоле). Реакцию проводят при температуре 20-30°С при непрерывном перемешивании в течение 72 часов. Получают циклическое АОС 1а с выходом 69% (Табл.1, строка 1).

Пример 2. В стеклянный реактор объемом 20 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 58 мг (0.2 ммоль) катализатора Cp2ZrCl2, 0.7 мл (4 ммоль) 4-аллил-1,2-диметоксибензола, 96 мг (4 ммоль) Mg (порошок), 3 мл ТГФ и 1.2 мл (10 ммоль) EtAlCl2 (85% раствор в толуоле). Реакцию проводят при температуре 20-30°С при непрерывном перемешивании в течение 72 часов. Получают циклическое АОС 1b с выходом 48% (Табл.1, строка 7).

Спектральные характеристики продуктов дейтеролиза (7).

(±)-1,4-дидейтеро-2,3-бис [(4'-метоксифенил)метил] бутан (7а).

m/z (EI) 300 (М+, %), 300 (5), 121 (90), 78 (10), 40 (10), 32 (100).

ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) δH 0.84 (д, 3J=6.8 Гц, 4Н, CH2D), 1.77-1.87 (м, 2Н, СН), 2.43 (дд, 2J=13.6 Гц, 3J=8.4 Гц, 2Н, CHCHH), 2.65 (дд, 2J=13.6 Гц, 3J=5.8 Гц, 2Н, CHCHH), 3.84 (с, 6Н, ОСН3), 6.86 (д, 3J=8.4 Гц, 4Н, m-H(Ph)), 7.07 (д, 3J=8.4 Гц, 4Н, о-H(Ph)). ЯМР 13С (100 МГц, COCl3) δ 13.6 (т, JC-D=19.1 Гц, C1), 38.16 (С2), 40.54 (С3), 55.25 (ОСН3), 113.59 (С6,8), 129.89 (C5,9), 133.78 (С4), 157.68 (С7).

(±)-1,4-дидейтеро-2,3-бис(3′,4′-диметоксифенил)метил)бутан (7b) - m/z (EI) 360 (M+, %), 360 (35), 151 (100), 107 (10), 40 (5), 32 (75).

ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3) δH 0.82 (д, 3J=6.8 Гц, 4 H, CH2D), 1.71-1.80 (м, 2Н, СН), 2.40 (дд, 2J=13.6 Гц, 3J=8.0 Гц, 2Н, CHCHH), 2.56 (дд, 2J=13.6 Гц, 3J=6.8 Гц, 2Н, CHCHH), 3.81, 3.85 (с, 12Н, ОСН3), 6.59 (с, 2Н, о-H(Ph)), 6.62 (д, 3J=8.2 Гц, 2Н, о-H (Ph)), 6.75 (д, 3J=8.2 Гц, 2Н, m-H(Ph)). ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3) δ 13.56 (т, JC-D=21.5 Гц, C1), 37.46 (C2), 40.98 (С3), 55.73, 55.78 (ОСН3), 111.00 (С6), 112.12 (С9), 120.90 (C5), 134.23 (C4), 147.03 (C7), 148.68 (C8).

Способ получения рацемических 1-этил-3,4-бис[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов общей формулы (1a-d):

взаимодействием непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2, металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2, отличающийся тем, что в качестве непредельного соединения используют замещенные аллилбензолы (аллиланизол, 4-аллил-1,2-диметоксибензол, 5-аллил-1,2,3-триметоксибензол, 5-аллил-1,3-бензодиоксол), реакцию проводят в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол = (0.8-1.2):20:(25-50):20 при температуре 20-30°С в течение 72 часов в ТГФ.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к получению предкерамических волокнообразующих органо-иттрийоксаналюмоксанов. Предложен способ получения предкерамических волокно-образующих органоиттрийоксаналюмоксанов взаимодействием полиалкоксиалюмоксанов с раствором гидрата ацетилацетоната иттрия {[СН3(O)ССН=С(СН3)O]3Y·2,5Н2O}, концентрация которого 4,5-5,0 мас.% в ацетоуксусном эфире, в среде органического растворителя (гексан, толуол, этиловый спирт и т.п.) при температуре 20-50°C, при этом мольное отношении алюминий : иттрий (Al :Y) менее 200, с последующей отгонкой растворителей сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 150°C.

Настоящее изобретение относится к способу получения высокочистых алкоголятов алюминия, которые применяются в качестве прекурсоров при синтезировании функциональной керамики.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора Cp2ZrCl2.

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к синтезу модифицированных силикагелей, содержащих ковалентно связанные с ними молекулы замещенных фталоцианинов, и их применению для фотообеззараживания воды.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3R)-фенилалюминациклопентана (1) Cпособ включает взаимодействие стирола с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида .

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения энантиомерно обогащенного 1-этил-(3S)-циклогексилалюминациклопентана (1) Способ включает взаимодействие α-олефина с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии энантиомерно чистого катализатора бис(1-неоментилинденил)цирконий дихлорида ().

Изобретение относится к металлоорганическому синтезу, конкретно, к способу совместного получения 1-хлор-3-алкилалюминациклогептанов (1) и 1-хлор-3-алкилалюминациклононанов (2) общей формулы: где R=н-C4H9, н-С 5Н11, н-C6H13.

Изобретение относится к химии и химической технологии, а именно к новым гетерогенным сенсибилизаторам, представляющим собой модифированные силикагели, и их использованию для фотообеззараживанию воды от вирусного загрязнения.

Изобретение относится к способу получения диалкилцинка и моногалогенида диалкилалюминия. .

Изобретение относится к пористому металлорганическому скелетному материалу. Материал содержит по меньшей мере одно по меньшей мере двухкоординационное органическое соединение, координационно соединенное по меньшей мере с одним ионом металла и являющееся производным 2,5-фурандикарбоновой или 2,5-тиофендикарбоновой кислоты. При этом по меньшей мере один ион металла является ионом металла, выбранного из группы, включающей алюминий, магний и цинк. Понятие «производное» означает, что 2,5-фурандикарбоновая кислота или 2,5-тиофендикарбоновая кислота могут присутствовать в скелетном материале в частично или полностью депротонированной форме. Также предложены формованное изделие, способ получения скелетного материала, применение скелетного материала или формованного изделия. Изобретение позволяет получить скелетный материал, который может применяться для аккумуляции газа и выделения газа из газовой смеси. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 3 ил., 6 пр.

Изобретение относится к способу получения пористых координационных полимеров общей формулы MIL-53(X), где Х=Al или Cr. Способ включает смешение хлорида металла общей формулы XCl3×6H2O, где X имеет вышеуказанные значения, и 1,4-бензолдикарбоновой кислоты в присутствии растворителя, нагревание полученной реакционной смеси под воздействием СВЧ-излучения и выделение целевого продукта. В качестве растворителя используют смесь воды и полярного органического растворителя, взятых при массовом соотношении 1:1-4 соответственно. Процесс проводят при атмосферном давлении и температуре 120-130°C, а нагрев реакционной смеси осуществляют под воздействием СВЧ-излучения мощностью до 200 Вт. Техническим результатом изобретения является упрощение процесса, сокращение времени реакции при сохранении высокого выхода целевого продукта, а также улучшение качества кристаллической фазы. 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 5 пр.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу совместного получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-фенил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундекана (1) и 2,4,7,9,12-пентаэтил-5-фенил-1,8-дитиа-5-аза-2,4,7,9,12-пентаалюмина-циклододекана (2): Способ включает взаимодействие 3-фенил-1,5,3-дитиазепана с EtAlCl2 в присутствии магниевого порошка с участием катализатора Cp2TiCl2. Мольное соотношение следующее: 3-фенил-1,5,3-дитиазепан : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2=1 : (4.5-5.5) : (4.5-5.5) : (0.03-0.07). Реакцию проводили в смеси растворителей Et2O - ТГФ (1:1, объемн.), в атмосфере аргона при 35-45°С в течение 6-10 ч. Полученные соединения могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл., 1 пр.

Изобретение относится к способу получения 2,6,8,11-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундеканов общей формулы (1): Способ включает взаимодействие 3-арил(n-метилфенил, n-метоксифенил, n-хлорфенил, n-бром)-1,5,3-дитиазепанов с EtAlCl2 в присутствии магниевого порошка с участием катализатора Cp2TiCl2 и Cp2ZrCl2 при мольном соотношении 3-арил-1,5,3-дитиазепан : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2 : Cp2ZrCl2 = 1:(4.5-5.5):(4.5-5.5):(0.03-0.07):(0.03-0.07) в смеси растворителей Et2O - ТГФ (1:1, объемн.), в атмосфере аргона при температуре 35-45°С в течение 6-10 ч. Изобретение позволяет получить 2,6,8,11-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-тетраалюминациклоундеканы, которые могут найти применение в тонком органическом и металлоорганическом синтезе. 1 табл., 2 пр.

Изобретение относится к области неорганической химии и может быть использовано для получения альфа гидрида алюминия, который находит применение в качестве энергетического компонента топливных элементов и твердых ракетных топлив. Описан способ получения альфа гидрида алюминия, включающий реакцию между хлоридом алюминия и лития алюмогидридом с образованием раствора эфирного комплекса гидрида алюминия и выпадением осадка хлорида лития, дозирование раствора эфирного комплекса гидрида алюминия в нагретый толуол, содержащий модифицирующую добавку, и выделение целевого продукта из нагретого толуола, в котором в качестве модифицирующей добавки используют хлориды щелочных металлов, реакцию между хлоридом алюминия и лития алюмогидридом осуществляют в температурном интервале от -40°C ÷ 15°C, а продолжительность дозирования раствора эфирного комплекса гидрида алюминия в толуол, нагретый до температуры в диапазоне 70°C÷105°C, составляет 10-30 минут. Технический результат: повышение выхода целевого продукта до 80-96% и повышение безопасности процесса. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Изобретение относится к способу получения металлоорганических каркасных соединений с октакарбоксифталоцианинатом металла в качестве основной структурной единицы. Способ заключается в сополимеризации металлов или солей металлов с органическим лигандом, последующей фильтрации продукта, промывке его органическими растворителями. При этом к 4,5-октакарбоксифталоцианинату кобальта или меди добавляют двукратный избыток соли алюминия или марганца, перемешивают в течение 2-4 часов при нагревании до 150-170°C. Изобретение позволяет получить новые, более дешевые высокоупорядоченные наноматериалы с заданной структурой и свойствами. 5 ил., 2 пр.

Изобретение относится к способу получения органомагнийоксаналюмоксанов. Способ включает взаимодействие полиалкоксиалюмоксанов с ацетилацетонатом магния [CH3(O)CCH=C(CH3)O]2Mg в среде органического растворителя при температуре 20°С-70°С с последующей отгонкой растворителя сначала при атмосферном давлении, а затем при пониженном давлении и температуре до 140°С. Также предложены связующие и пропиточные материалы на основе органомагнийоксаналюмоксана. Изобретение позволяет получить органомагнийоксаналюмоксаны, которые могут быть использованы в качестве прекурсоров высокочистой керамики на основе оксидов алюминия и магния, в частности алюмината магния состава MgAl2O4 (шпинель), и, кроме того, могут обладать волокнообразующими свойствами. 2 н.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 2 пр.
Изобретение относится к способу получения изопропилата алюминия. Способ включает взаимодействие активированного алюминия с изопропанолом при нагревании в присутствии хлористого алюминия с последующей очисткой целевого продукта. При этом взаимодействие активированного алюминия с изопропанолом осуществляют в мольном соотношении 1:3, алюминий предварительно активируют электролизом смеси алюминия и раствора хлористого алюминия в изопропаноле (порядка 15% от общего объема изопропанола) с использованием алюминиевых электродов и очистку продукта проводят вакуумной ректификацией. Способ позволяет использовать изопропанол, содержащий до 6 мас.% воды, и получать целевой продукт с содержанием основного вещества 99,996%. 5 з.п. ф-лы, 6 пр.

Изобретение относится к твердой полиалюмоксановой композиции для использования в качестве сокатализатора и носителя катализатора. Композиция включает полиалкилалюмоксан и триалкилалюминий и имеет растворимость в n-гексане при 25°С менее 0,50% мол, определенную способом (i), имеет растворимость в толуоле при 25°С менее 1,0% мол, определенную способом (ii), где мольная доля алкильных групп от триалкилалюминия составляет 13% мол или более относительно общего количества молей алкильных групп от полиалкилалюмоксана и алкильных групп от триалкилалюминия, определенных по отношению к растворенным в тетрагидрофуране-d8 компонентам способом (iii). Способ (i): 2 г твердой полиалюмоксановой композиции добавляют к 50 мл n-гексана, выдерживают при 25°С; смесь перемешивают в течение 2 часов и отфильтровывают с получением фильтрата и остатка; концентрацию алюминия в фильтрате измеряют с помощью атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой (ICP-AES) и определяют растворимость как соотношение атомов алюминия в фильтрате по отношению к количеству атомов алюминия, соответствующих 2 г твердой полиалюмоксановой композиции. Способ (ii): растворимость измеряют так же, как в способе (i), за исключением того, что вместо n-гексана используют толуол. Способ (iii): 0,5 мл тетрагидрофурана (ТГФ)-d8 (тяжелый растворитель) добавляют к 10 мг твердой полиалюмоксановой композиции; смесь перемешивают при 25°С в течение 2 часов; мольную долю определяют исследуя растворенные в ТГФ - d8 компоненты с помощью 1Н-ЯМР при температуре измерения 24°С. Также предложены катализатор полимеризации олефинов и способ получения олефиновых полимеров. Изобретение позволяет получить твердую полиалюмоксановую композицию, пригодную для использования в качестве сокатализатора и носителя катализатора в комбинации с катализатором полимеризации олефинов без использования твердых неорганических носителей, таких как кремнезем. 3 н. и 6 з.п. ф-лы, 18 ил., 16 табл., 160 пр.

Изобретение относится к получению замещенных фталоцианинов, которые могут быть использованы в качестве люминесцентных материалов и красителей для полимерных материалов, в частности полистирола и вискозы. Предложены металлокомплексы окта-4,5-[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталоцианина, обладающие люминесцентными и красящими свойствами, формулы, указанной в описании. Способ получения указанных металлокомплексов включает взаимодействие 4,5-дихлорфталонитрила с 4-кумилфенолом в присутствии карбоната калия в диметилформамиде в течение 8,0-8,5 часов при 85-90°C. После прекращения нагревания реакционную массу выливают в воду, осадок фильтруют, промывают изопропанолом и сушат при 80-90°С. Образовавшийся при этом 4,5-ди[4-(1-метил-1-фенилэтил)фенокси]фталонитрил сплавляют с солью металла при 155-200°С. Изобретение обеспечивает получение указанных металлокомплексов из доступного сырья с повышенным выходом при расширении их ассортимента. 2 н.п. ф-лы, 18 ил., 10 пр.

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения рацемических 1-этил-3,4-бис[метил]алюминациклопентанов общей формулы :Способ включает взаимодействие непредельных соединений с этилалюминийдихлоридом EtAlCl2, металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2. В качестве непредельного соединения используют замещенные аллилбензолы. Реакцию проводят в мольном соотношении Cp2ZrCl2:Mg:EtAlCl2:аллилбензол :20::20 при температуре 20-30°С в течение 72 часов в ТГФ. Полученные алюминийорганические соединения могут найти применение в качестве синтонов тонкого органического и металлорганического синтеза.1 табл., 2 пр.

Наверх