Никелевый катализатор гидрирования

Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля (II), восстановитель и модифицирующую добавку. При этом в качестве исходного соединения никеля (II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля (II) состава Ni(acac)2·xH2O, где x=0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/H2O/AlEt3/модификатор=1:0,5-3,0:1-10:1-100. Предлагаемый катализатор позволяет проводить гидрирование алкенов в мягких условиях с высокой производительностью. 9 табл., 41 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к области каталитической химии, в частности разработке эффективного никелевого катализатора гидрирования в системах циглеровского типа и способа его получения, которое может быть использовано в тонком органическом синтезе.

Циглеровские системы, состоящие из комплексов переходных металлов и алюминийорганических соединений или других восстановителей, относятся к наиболее важным группам промышленных катализаторов. В крупнотоннажном производстве их используют не только в процессах олиго- и полимеризации низших алкенов, но и в гидрогенизационном катализе. Например, каталитические системы на основе бис(октаноата) никеля(II) и кобальта(II) в сочетании с триэтилалюминием используют для восстановления ароматических полимеров, в частности полистирола, до поли(циклогексаэтилена) [McManusa N.T., Rempel G.L. // J. Macromol. Sci. Polymer Rev. 1995. V. 35. №2. P. 239; Widegren J.A., Finke R.G. // J. Mol. Catal. A: Chem. 2003. V. 191. P. 187.]. Исследованию механизмов формирования и свойств циглеровских катализаторов в гидрогенизационном катализе посвящено большое количество работ и обзоров [Shmidt F.K., Nindakova L.O., Shainyan В.А., Saraev V.V., Chipanina N.N., Umanetz V.A. // J. Mol. Catal. A: Chem. - 2005. - V. 235. N 1-2. - P. 161-172; Alley W.M., Hamdemir I.K., Johnson K.A., Finke R.G. // J. Mol. Catal. A: Chem. 2010. V. 315. №1-2. P. 1-27]. Однако, несмотря на более чем полувековую историю их исследования и применения до настоящего времени не удалось разработать катализаторы циглеровского типа, которые характеризовались бы высокой стабильностью в условиях проведения процессов гидрирования. Не менее важной проблемой остается низкая воспроизводимость количественных характеристик таких систем.

Известен катализатор гидрирования алкенов на основе фосфиновых комплексов никеля(II), кобальта(II) и палладия(II) состава М(PR3)2Х2 (где М=Ni, Со, Pd; R=CH3, С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9, С6Н5, OCH3, С6Н4-CH3; X=Cl, Br, I) и тетрагидроборатов лития и натрия [Pat. United States Patent №3.270.087 от 30.08.1966 B01J 31/24; С07С 5/03]. Производительность (или число оборотов TON) катализатора, сформированного из бис(трибутилфосфино)дихлорида никеля (Ni[Р(н-С4Н9)3]2Cl2) и NaBH4([Ni]/[NaNH4]=10:1), в гидрировании октена-1 при давлении водорода 2 атм и температуре 50°C составляет 18.7 (моль октана)·(моль Ni)-1. Средняя активность (частота оборотов TOF), рассчитанная на все время эксперимента (21 ч) не превышает 0.015 (моль субстрата)·(моль Ni·мин)-1. При гидрировании гексена-1, катализируемом системой Ni[Р(н-С4Н9)3]2Cl2)-NaBH4([Ni]/[NaBH4]=1:10), число оборотов катализатора составило 8.5 (моль гексена-1)·(моль Ni)-1; а активность катализатора - 5.9 10-3 (моль субстрата)·(моль Ni·мин)-1.

Недостатком рассмотренного выше никелевого катализатора является низкая каталитическая активность (TOF=5.9 10-3 (моль гексена-1)·(моль Ni·мин)-1) и производительность (TON=8.5 (моль гексена-1)·(моль Ni)-1).

Известен катализатор гидрирования ненасыщенных соединений на основе галогенидов металлов первого переходного ряда, в том числе и дихлорида никеля (NiCl2, TiCl3, FeCl3, FeCl2, CoCl2) и LiAlH4, который проявляет каталитическую активность в гидрировании различных алкенов (стирол, октен-1, гексен-1, цис-гексен-2, транс-гексен-2, циклогексен) и алкинов (фенилацетилен) в мягких условиях: при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода [Ashby Е.С., Lin J.J. Selective reduction of alkenes and alkynes by the reagent lithium aluminum hydride-transition-metal halide // J. Org. Chem. - 1978 - Vol. 43, N 13. - PP. 2567-2572]. Недостатком данного катализатора является низкая каталитическая активность в гидрировании алкенов, которая не превышает 0.03 (моль октена-1)·(моль Ni·мин)-1; 4.2.10-4 (моль циклогексена)·(моль Ni·мин)-1; 1.25 10-2 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1, а также небольшое число оборотов катализаторов (TON=18 (моль стирола)·(моль Ni)-1; 20 (моль октена-1)·(моль Ni)-1) при проведении процесса при комнатной температуре и атмосферном давлении водорода.

Известен гетерогенный нанесенный на поверхность сепиолита никелевый катализатор гидрирования ненасыщенных углеводородов, получаемый восстановлением нитрата никеля Ni(NO3)2 водородом [J.A. Anderson, L. Daza,, S. Damyanova, J.L.G. Fierro, M.T. Rodrigo Hydrogenation of styrene over nickel/sepiolite catalysts // Applied Catalysis A: General - 1994. V. 113, N 1. - P. 75-88]. Гидрирование стирола проводят в проточном реакторе при температуре 120°C. Никелевый катализатор, нанесенный на сепиолит, имеет следующие количественные характеристики: производительность (или число оборотов TON) в гидрировании стирола не превышает 1260 (моль стирола)·(моль Ni)-1; средняя активность катализатора (частота оборотов TOF) составляет 0,35 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1.

К недостаткам данного гетерогенного никелевого катализатора относится низкая его активность (TOF=0.35 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1).

Известен катализатор гидрирования алкенов и алкинов на основе соединений двух- и трехвалентных переходных металлов МеХ2 и MeX3 (где Me=Fe, Со, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Re, Os, V, Cr, Mn, Cu, Zr, Mo, Ag, W; X=Cl, Br, I, ацетилацетонат, нафтенат, олеат, стеарат, 2-этилгексаноат и ацетат), TiR2X2 (X= галогениды, алкоксиды, тио- и карбоксилаты; R - циклопентадиенил (Ср), СН3, С2Н5, изо-С4Н9, трет-C4H9, н-С4Н9, изо-С5Н11, С7Н15, C18H37, С6Н5, С7Н7) в сочетании с AlHnX3-n (где n=1 или 2, X=OR, NR2, NHR или SR, R=Alk, Ar; в состав линейного или циклического углеводородного радикала могут входить гетероатомы: О, N, S) или M [ A l H m X 4 m ' ] p (где m=1, 2, 3; X′=OR, NR2, NHR или SR, R=Al; в состав линейного или циклического углеводородного радикала могут входить гетероатомы: О, N, S; М= металл IA, IIA групп) [Pat. United States Patent №3.784.481 А от 01.08.1974 B01J 31/14; B01J 31/18; B01J 31/22; B01J 31/30; (IPC1-7): С07С 5/02]. Каталитическое гидрирование алкенов и алкинов можно осуществлять в диапазоне температур -50÷250°C (предпочтительный интервал температур 0÷200°C) и давлений водорода 0,01÷296 атм. Число оборотов никелевого катализатора, формируемого в системе Ni(C7H15COO)2-Na[AlH2(OCH2CH2OCH3)2]([Ni]/[Al]=1:2) в присутствии пиридина ([Ni]/[пиридин]=1:2) в гидрировании гексина-1 при Т=90°C и давлении водорода 29,6 атм, не превышает 73.6 (моль гексина) (моль Ni)-1.

К недостаткам данного никелевого катализатора относится его невысокая производительность (TON 73.6 (моль гексина)(моль Ni)-1) при проведении процесса гидрирования в достаточно жестких условиях (под давлением водорода), и, как следствие этого, необходимость проведения процесса гидрирования в автоклаве.

Известен катализатор гидрирования ненасыщенных углеводородов на основе соединений переходных металлов (Ti(изо-С3Н7)4, V(н-С4Н9)3, Cr(асас)3, MoO2(асас)2, Mn(асас)3, Ru(асас)3, Со(асас)3, Fe(acac)3, Ni(асас)2, Pd(acac)2) и Al(изо-С4Н9)3. [Pat. United States Patent №3.113.986 от 10.12.1963 C07C 5/02; C07C 5/03; С07С 5/08]. Гидрирование можно проводить в широком интервале температур (-50°C÷250°C) и давлений водорода (1÷340 атм). Предпочтительный диапазон температур 30÷50°C; предпочтительный диапазон давлений: 1,4÷3,4 атм. При гидрировании октена-1 в присутствии каталитической системы Ni(acac)2 - 5 Al(изо-С4Н9)3 при начальном давлении водорода 2,7 атм и комнатной температуре конверсия октена-1 через 4 ч составляет 100%. Производительность (или число оборотов TON) не превышает 65,5 (моль октена-1)·(моль Ni)-1; средняя активность катализатора (частота оборотов TOF) составляет 0,27 (моль октена-1)·(моль Ni·мин)-1.

К недостаткам данного никелевого катализатора относятся невысокая производительность каталитической системы (TON=65,5 (моль октена-1)·(моль Ni)-1) и низкая активность (TOF=0,27 (моль октена-1)·(моль Ni·мин)-1) при проведении процесса в мягких условиях.

Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту является никелевый катализатор гидрирования алкенов и способ его получения, описанный в патенте №2411228, RU от 10.02.2011 (Бюл. №4, МПК С07С 5/02; B01J 23/755; B01J 37/04). Никелевый катализатор гидрирования получают восстановлением безводного бис(ацетилацетоната) никеля (Ni(acac)2) тетрагидроалюминатом лития (LiAlH4) с использованием модифицирующей добавки - протонсодержащего соединения (вода, спирты, кислоты, фенол) при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/OAlH4 от 1:2 до 1:50; LiAlH4/протонсодержащее соединение от 1:1 до 1:34. Оптимальное соотношение компонентов: Ni(acac)2/LiAlH4=1:20; оптимальное протонсодержащее соединение - н-бутанол; оптимальное соотношение: тетрагидроалюминат лития/н-бутанол =4. Полученный таким образом никелевый катализатор характеризуется высокой начальной активностью в гидрировании алкенов в мягких условиях (Т=35°C, Рн2=2 атм), которая достигает 220 моль стирола (моль Ni мин)-1, однако полученный катализатор быстро дезактивируется и поэтому его производительность не превышает 174 (моль стирола)·(моль Ni·мин)-1.

В основу настоящего изобретения положено решение задачи получения никельсодержащего катализатора гидрирования, который бы обладал более высокой стабильностью в условиях гидрогенизационного катализа, приводящей к повышению его производительности, и мог осуществлять каталитический процесс гидрирования в мягких условиях (при комнатной температуре и нормальном (атмосферном) давлении).

Поставленная задача достигается тем, что для формирования эффективного в гидрировании в мягких условиях (температура 30°C (303 К) и давление водорода 1 изб. атм) никелевого катализатора в качестве исходного соединения никеля(II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля состава Ni(асас)2·xH2O (х=0.01-3.0), в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модификатора - кетоны (например, ацетилацетон асасН, ацетофенон C8H8O и ацетон CH3C(О)CH3) и эфиры (например, С2Н5ОС2Н5), спирты (например, С2Н5ОН, Н-С4Н9ОН) при следующем мольном соотношении компонентов: [Ni(acac)2]/[Н2О]/[AlEt3]/[модификатор]=1:0.01-3:1÷10:1÷100. Эффективность катализатора зависит от содержания кристаллизационной воды в исходном соединении никеля(II), соотношения компонентов каталитической системы, природы и концентрации модифицирующей добавки - кетонов (ацетилацетон асасН, ацетофенон C8H8O, ацетон СН3С(O)СН3), эфиров (диэтиловый эфир С2Н5ОС2Н5) или спиртов (C2H5OH, Н-C4H9OH). Модифицирующую добавку вводят после добавления триэтилалюминия к раствору Ni(асас)2·xH2O в обезвоженном органическом растворителе (толуол, бензол), до или после введения субстрата.

Заявителем не выявлены источники, содержащие информацию о технических решениях, идентичных настоящему изобретению, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию «новизна».

Отличительной особенностью настоящего изобретения является использование в качестве исходного соединения никеля(II) - кристаллогидрата бис(ацетилацетоната) никеля Ni(acac)2·xH2O, позволяющего строго дозировать количество воды в реакционной системе, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, в качестве модифицирующей добавки - кетоны (ацетилацетон асасН, ацетофенон C8H8O, ацетон CH3C(О)CH3) и эфиры (диэтиловый эфир С2Н5ОС2Н5).

Заявителем не обнаружены какие-либо источники информации, содержащие сведения о влиянии заявленных отличительных признаков на достигаемый вследствие их реализации технический результат. Это, по мнению заявителя, свидетельствует о соответствии данного технического решения критерию «изобретательский уровень».

Предлагаемый подход для формирования эффективного никелевого катализатора гидрирования ненасыщенных соединений (алкенов) заключается в следующем:

К раствору кристаллогидрата бис(ацетилацетоната) никеля Ni(acac)2·xH2O (х=0,01-3) в обезвоженном толуоле или бензоле (содержание воды по Фишеру не превышает 1 ммоль/л), помещенному в термостатируемый сосуд типа «утка», при комнатной температуре в токе водорода последовательно добавляют алкен и раствор AlEt3 в октане. После добавления AlEt3 цвет раствора изменяется от зеленого до ярко-оранжевого. Полученную реакционную смесь перемешивают при температуре 30°C (303 К) в течение 5-20 мин при давлении водорода 2 атм. Через 5-20 мин от начала смешения компонентов в реакционную смесь вводят аликвоту модифицирующей добавки.

Оптимальные условия формирования никелевого катализатора следующие: [М(асас)2]/[H2O]/[AlEt3]=1:0.5:5. Соотношение [модификатор]:[AlEt3] зависит от природы модификатора (табл. 2-5, 9). Для наиболее эффективного промотора - ацетона оно равно 2.5 ([ацетон]/[AlEt3]=2.5) (табл. 4).

Количественные характеристики полученного таким способом никелевого катализатора в гидрировании стирола при температуре 30°C (303 К) и давлении водорода 2 атм достигают следующих величин:

1) активность 23 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 1520 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора ацетилацетона (табл. 2);

2) активность 42 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 1920 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора ацетофенона (табл. 3);

3) активность 38 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 3045 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора ацетона (табл. 4);

4) активность 20 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 1040 (моль стирола)· (моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора диэтилового эфира (табл. 5);

5) активность 23 моль Н2·(моль Ni·мин)-1 и производительность (TON) 600 (моль стирола)·(моль Ni)-1 при использовании в качестве модификатора н-бутанола (табл. 9).

Преимуществом данного никелевого катализатора является повышенная стабильность, проявляющаяся в более высокой производительности в гидрировании алкенов в мягких условиях - при температуре 30°C (303 К) и давлении водорода 1 изб. атм (2 атм).

Пример 1-4: К раствору 0,0256 г (1·10-4 моль) Ni(асас)2 в 14,8 мл толуола, помещенному в отвакуумированный, заполненный водородом сосуд типа "утка", последовательно добавляют 1 мл стирола (8.7·10-3 моль), 2 мл раствора AlEt3 (2,0·10-4 моль) в октане и перемешивают реакционную смесь в течение 20 мин при 30°C и давлении водорода 1 избыточная атмосфера. Контроль за протеканием процесса осуществляют по падению давления водорода на манометре и анализом проб методами ГЖХ (хроматограф «Хроматэк-Кристалл 5000.2» («Хроматэк», Россия), снабженный пламенно-ионизационным детектором, с применением капиллярной колонки SGE ВРХ5 (длина 30 м, диаметр 0,53 мм), и масс-спектрометрии (масс-спектрометр GCMS-QP-2010, Shimadzu, Япония)). Гидрирование стирола не происходит (табл. 1).

Пример 5: К раствору 0,0256 г (1·10-4 моль) Ni(асас)2·0.5Н2О в 14,8 мл толуола, помещенному в отвакуумированный, заполненный водородом сосуд типа "утка", последовательно добавляют 1 мл стирола (8.7·10-3 моль), 2 мл раствора AlEt3 (2,0·10-4 моль) в октане и перемешивают реакционную смесь в течение 20 мин при 30°C и давлении водорода 1 избыточная атмосфера. Контроль за протеканием процесса осуществляют по падению давления водорода на манометре и анализом проб методами ГЖХ (хроматограф «Хроматэк-Кристалл 5000.2» («Хроматэк», Россия), снабженный пламенно-ионизационным детектором, с применением капиллярной колонки SGE ВРХ5 (длина 30 м, диаметр 0,53 мм), и масс-спектрометрии (масс-спектрометр GCMS-QP-2010, Shimadzu, Япония)). Гидрирование стирола не происходит. К полученному прозрачному ярко-оранжевого цвета «раствору» добавляют модифицирующую добавку - ацетилацетон (асасН), в соотношении [acacH]/[AlEt3]=0.25:1. После введения модификатора никелевый катализатор активен в гидрировании стирола в мягких условиях и характеризуется высоким числом оборотов (табл. 2).

Пример 6-10: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - ацетилацетона на активность и производительность системы Ni(acac)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 2). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.

Примеры 11-16: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - ацетофенона (C8H8O) на активность и производительность системы Ni(acac)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 3). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.

Примеры 17-21: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - ацетона на активность и производительность системы Ni(acac)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 4). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.

Примеры 22-23: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - диэтилового эфира на активность и производительность системы Ni(асас)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 5). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.

Примеры 24-27. Данные примеры иллюстрируют влияние отношения AlEt3/Ni на активность и производительность системы Ni(acac)2·3H2O+nAlEt3 в гидрировании стирола в отсутствие модификатора (табл. 6). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5. В качестве исходного соединения никеля(II) используют кристаллогидрат Ni(acac)2·3H2O.

Примеры 28-31. Данные примеры иллюстрируют влияние отношения AlEt3/Ni на активность и производительность системы Ni(асас)2·0,5H2O+nAlEt3 в гидрировании стирола в присутствии модификатора - н-бутанола (табл. 7). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.

Примеры 32-35. Данные примеры иллюстрируют влияние отношения AlEt3/Ni на активность и производительность системы Ni(acac)2+nAlEt3 в гидрировании стирола в присутствии модификатора - н-бутанола при использовании безводного Ni(acac)2 (табл. 8). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.

Примеры 36-41: Данные примеры иллюстрируют влияние концентрации модификатора - н-бутанола на активность и производительность системы Ni(асас)2·0.5H2O-5AlEt3 в гидрировании стирола (табл. 9). Процедура проведения опытов аналогична примеру 5.

Катализатор гидрирования, содержащий соединение никеля (II), восстановитель и модифицирующую добавку, отличающийся тем, что в качестве исходного соединения никеля (II) используют кристаллогидрат бис(ацетилацетоната) никеля (II) состава Ni(acac)2·xH2O, где x=0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni(acac)2/H2O/AlEt3/модификатор=1:0,5-3,0:1-10:1-100.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу регенерации отработанного никельсодержащего катализатора гидрирования непредельных углеводородов, состоящего из никеля Ренея и оксида алюминия.
Изобретение относится к способу получения катализатора метанирования углекислоты на основе биметаллического нитрида Ni2Mo3N. В предлагаемом способе осуществляют стадию выпаривания никеля и молибдена из совместного раствора, содержащего нитрат никеля и молибденовокислый аммоний, затем ведут стадию термохимической обработки осадка в токе водорода и его пассивацию.

Изобретение относится к способу производства компонента топлива из биоизопреновой композиции. Способ включает в себя химическое преобразование изопрена в биоизопреновой композиции до неизопреновых соединений посредством: (a) нагревания биоизопреновой композиции или воздействия на нее каталитическими условиями, подходящими для димеризации изопрена с образованием димера изопрена с последующей каталитической гидрогенизацией этого димера изопрена с образованием С10-насыщенного компонента топлива; или (b) (i) частичной гидрогенизации биоизопреновой композиции для производства изоамилена, (ii) димеризации изоамилена с моноолефином, выбранным из группы, состоящей из изоамилена, пропилена и изобутена, с образованием двойного соединения и (iii) полной гидрогенизации этого двойного соединения с получением компонента топлива.

Предложен способ приготовления регенерированного катализатора гидроочистки путем регенерации отработанного катализатора гидроочистки в заданном интервале температур, где заданным интервалом температур является интервал температур от Т1 - 30°С или более до Т2 + 30°С или менее, которые определены путем проведения дифференциального термического анализа отработанного катализатора гидроочистки, преобразования дифференциальной теплоты в интервале измерения температуры от 100°С или более до 600°С или менее в разность электродвижущей силы, двукратного дифференцирования преобразованного значения по температуре для того, чтобы получить наименьшее экстремальное значение и второе наименьшее экстремальное значение, и представления температуры, соответствующей экстремальному значению на стороне более низких температур, как Т1, и температуры, соответствующей экстремальному значению на стороне более высоких температур, как Т2.

Изобретение относится к области катализа. Описаны способы приготовления предшественника катализатора, включающие на первой стадии приготовления пропитку частиц носителя для катализатора органическим соединением кобальта в пропиточной жидкости с образованием пропитанного промежуточного продукта, прокаливание пропитанного промежуточного продукта при температуре прокаливания не выше 400°C с получением прокаленного промежуточного продукта; и затем на второй стадии приготовления пропитку прокаленного промежуточного продукта первой стадии неорганической солью кобальта в пропиточной жидкости с образованием пропитанного носителя и прокаливание пропитанного носителя с получением предшественника катализатора, причем ни одну из неорганических солей кобальта, использованных на второй стадии приготовления, не используют на первой стадии приготовления.

Изобретение относится к области катализа. Описан нагруженный металлом катализатор конверсии органических соединений, который содержит носитель и первичные активные металлические компоненты, а также необязательно вспомогательные активные металлические компоненты, где первичными активными металлическими компонентами являются элементные вещества, получаемые с помощью ионизационно-радиационного восстановления предшественников первичных активных металлических компонентов.

Изобретение относится к катализаторам гидрирования и дегидрирования. .
Изобретение относится к катализаторам гидрирования ароматических углеводородов. .
Изобретение относится к катализатору для осуществления способа гидрирования олефинов и кислородсодержащих соединений в составе синтетических жидких углеводородов, полученных по методу Фишера-Тропша, содержащему пористый носитель из -оксида алюминия с нанесенным на него каталитически активным компонентом - палладием, характеризующемуся тем, что поры носителя имеют эффективный радиус от 4,0 до 10,0 нм, причем содержание примесей посторонних металлов в носителе не превышает 1500 ррм, а содержание палладия в катализаторе составляет 0,2-2,5 мас.%.
Изобретение относится к нефтехимии, газохимии и касается носителя для катализатора экзотермических процессов, в частности синтеза Фишера-Тропша, синтеза метанола, гидрирования, очистки выхлопных газов.

Изобретение относится к области высокомолекулярной химии и, в частности, катализа синтеза биоразлагаемых полимеров способом полимеризации лактонов или поликонденсации оксикислот, а также синтеза полиуретанов.
Изобретение относится к области катализа. Описан способ получения катализатора анионной полимеризации ε-капролактама прямым его взаимодействием с соединением щелочного металла в присутствии апротонного растворителя, удаляемого после завершения реакции, причем реакцию проводят при температуре не ниже 60°C, в качестве соединений щелочных металлов применяют гидроксиды или их комбинации, а в качестве активных разбавителей - алифатические углеводороды с числом атомов углерода в интервале 5-9 или их смеси, образующие с продуктом реакции - водой гетерогенные азеотропы, удаляемые по ходу превращения.
Изобретение относится к способам получения катализаторов олигомеризации пропилена. Описан способ получения катализатора для олигомеризации пропилена путем взаимодействия бис(ацетилацетонато)никеля, диизобутилалюминийхлорида, промотирующего соединения - воды в присутствии органического растворителя н-октана и процесс проводят при 5-15°C при непрерывной подаче пропилена в реактор при атмосферном давлении.

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей отрасли промышленности и может быть использовано для улучшения свойств тяжелого углеводородного сырья, включая тяжелые сырые нефти и природные битумы.

Изобретение относится к области катализа. Описан катализатор дисмутирования содержащих водород и галоген соединений кремния, содержащий в качестве носителя диоксид кремния и/или цеолит и по меньшей мере один линейный, циклический, разветвленный и/или сшитый аминоалкилфункциональный силоксан и/или силанол, который в идеализированной форме соответствует общей формуле (II) (R 2 )[ − O − (R 4 )Si(A)] a R 3 ⋅ (HW) w     (II) в которой A означает аминоалкильный остаток -(CH2)3-N(R1)2 с одинаковыми или разными R1, означающими изобутил, н-бутил, трет-бутил и/или циклогексил, R2 независимо друг от друга означают водород, метил, этил, н-пропил, изопропил и/или Y, R3 и R4 независимо друг от друга означают гидрокси, метокси, этокси, н-пропокси, изопропокси, метил, этил, н-пропил, изопропил и/или -OY, причем Y означает материал носителя, HW означает кислоту, причем W означает галогенид, остаток кремниевой кислоты, сульфат и/или карбоксилат, с a≥1 в случае силанола, a≥2 в случае силоксана и w≥0.
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности. .

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности и может быть использовано для увеличения глубины переработки углеводородсодержащего сырья.
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической отраслям промышленности и может быть использовано для увеличения глубины переработки углеводородсодержащего сырья.

Изобретение относится к способу получения 1,3-дихлорадамантана каталитическим хлорированием адамантана, отличающемуся тем, что хлорирование проводят с помощью четыреххлористого углерода под действием железосодержащих катализаторов Fe(acac) 3 или Fe(C5H5)2 в присутствии метанола при 160-170°C в течение 3-6 часов при мольном соотношении [адамантан]: [CCЦ]: [CH3OH]: [катализатор] = 100:200:100:3÷5.
Изобретение относится к стереоселективному методу получения напряженных каркасных карбоциклических соединений на основе норборнадиена. .

Изобретение относится к катализатору парциального окисления метана, который представляет собой никель-алюминиевую шпинель. Данная шпинель имеет общую химическую формулу (Ni1-x(М2O3)x)y·γ-Аl2O3, где М - Сr, Мn или Fe, 0,01≤x≤0,99, 0,01≤y≤1.

Изобретение относится к катализатору гидрирования, содержащему соединение никеля, восстановитель и модифицирующую добавку. При этом в качестве исходного соединения никеля используют кристаллогидрат бис никеля состава Ni2·xH2O, где x0,01-3,0, в качестве восстановителя - триэтилалюминий, а в качестве модифицирующей добавки - кетоны, эфиры и спирты при следующем соотношении компонентов: Ni2H2OAlEt3модификатор1:0,5-3,0:1-10:1-100. Предлагаемый катализатор позволяет проводить гидрирование алкенов в мягких условиях с высокой производительностью. 9 табл., 41 пр.

Наверх