Гербицидные суспензии капсул ацетохлора, содержащие пониженные количества антидота

Изобретение относится к сельскохозяйственной промышленности, а именно к агрохимическим композициям, их применению и способам получения. Водная гербицидная суспензии капсул ацетохлора, содержит микрокапсулы с размером частиц от 2 мкм до 15 мкм, содержащие ацетохлор и пониженные количества гербицидного антидота, в котором весовое соотношение ацетохлора к гербицидному антидоту составляет более 10, толщина капсульной оболочки составляет более 50нм и менее 150 нм. Водные гербицидные суспензии капсул ацетохлора обеспечивают коммерчески приемлемую борьбу с сорняками и селективность в кукурузе, а также имеет повышенный уровень безопасности для кукурузы. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 6 табл., 4 пр.

 

Настоящая заявка испрашивает приоритет предварительной патентной заявки США, поданной под № 61/416338, зарегистрированной 23 ноября 2010 года.

Предшествующий уровень техники

Такие хлорацетамидные гербициды, как, например, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметенамид, метохлор, S-метолохлор и пропахлор, экстенсивно применяются для борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах, таких как кукуруза, арахис, картофель, соя, канола, сахарная свекла, сорго зерновое (сорго), кормовые бобы и хлопок. В зависимости от природы хлорацетамидного гербицида и предполагаемого применения композиции этих гербицидов могут также включать гербицидный протектор, или антидот.

В области техники хорошо известно много гербицидных антидотов, таких как, например, дихлормид (Ν,Ν-диаллилдихлорацетамид), 2,2,5-триметил-3-дихлорацетил-оксазолидин (R-29148) и фурилазол (3-(дихлорацетил)-5-(2-фуранил)-2,2-диметилоксазолидин). Гербицидные антидоты применяют с гербицидами, чтобы минимизировать или исключить любое фитотоксическое действие, которое гербицид может оказывать на сельскохозяйственное растение, в то же время не снижая уровня гербицидного действия на целевые сорняки. Применение гербицидных антидотов в современном сельском хозяйстве описано, например, в J. Davies «Herbicide Safeners - Commercial Products and Tools for Agricultural Research» в Pesticide Outlook, February 2001, р.10-15, The Royal Society of Chemistry 2001 (DOI: 10.1039/bl00799h).

Микрокапсульные композиции гербицидов обычно применяют для достижения постепенного высвобождения капсулированного гербицида, содержащегося в ядре капсулы, через стенку или оболочку капсулы в область применения. При выполнении должным образом результатом является более длительное присутствие капсулированного гербицида и его доступность в течение более длительного промежутка времени для остаточной борьбы в почве путем постепенного высвобождения. Постепенное высвобождение гербицидов из микрокапсул может также время от времени обеспечивать повышенную селективность в сельскохозяйственной культуре. Известные способы микрокапсулирования в целом подходят для получения композиций для эффективной борьбы с сорняками; однако со сложностями можно столкнуться при оптимизации скорости высвобождения конкретного активного ингредиента гербицида, и, при необходимости, гербицидного антидота из микрокапсулы для достижения приемлемой борьбы с сорняками при снижении уровня повреждения сельскохозяйственной культуры до коммерчески допустимого.

Согласно современной технологии микрокапсулирования, гербицид, содержащийся в ядре микрокапсулы, как правило, высвобождается, по меньшей мере частично, в результате молекулярной диффузии через стенку оболочки. Изменение толщины стенки оболочки для увеличения или снижения скорости высвобождения гербицида может быть трудной задачей. Тонкие стенки оболочки могут быть подвержены преждевременному механическому разрушению во время хранения, при манипуляциях или внесении в поле путем разбрызгивания, что может привести к преждевременному высвобождению гербицида. Однако если толщину стенки оболочки увеличить слишком сильно, биоэффективность может быстро упасть до крайне низкого уровня в результате того, что высвобождение гербицида будет отсрочено или слишком замедлено. Также существует практическое ограничение на толщину стенки как следствие полимеризации на границе раздела фаз, поскольку в процессе осаждения полимера скорость реакции ограничивается диффузией и поэтому становится очень медленной.

Сущность изобретения

Описаны водные суспензии капсул ацетохлора, содержащие пониженные количества гербицидных антидотов. Водные суспензии капсул ацетохлора, содержащие пониженные количества гербицидных антидотов, включают микрокапсулу, содержащую по отношению к суспензии капсул от приблизительно 200 г/л до приблизительно 700 г/л. Микрокапсула включает нерастворимую в воде полимочевинную оболочку, нерастворимую в воде полимочевинную оболочку, получаемую реакцией поликонденсации на границе раздела фаз между растворимым в воде мономером диамина и растворимым в масле мономером полиизоцианата, в которой молярное отношение аминогрупп к изоцианатным группам составляет менее 1,1, стенка оболочки имеет толщину более, чем приблизительно 50 нм и менее, чем приблизительно 150 нм, и средний размер частиц составляет от приблизительно 2 мкм до приблизительно 15 мкм, и внутреннее жидкое ядро, внутреннее жидкое ядро, содержащее по отношению к суспензии капсул от приблизительно 200 граммов на литр (г/л) до приблизительно 550 г/л ацетохлора и от приблизительно 0 г/л до приблизительно 50 г/л гербицидного антидота, в котором весовое соотношение ацетохлора к гербицидному антидоту составляет более приблизительно 10, в котором весовое соотношение внутреннего жидкого ядра к нерастворимой в воде стенке полимочевинной оболочки составляет от приблизительно 6 до приблизительно 30. Водные суспензии капсул ацетохлора, содержащие пониженные количества гербицидных антидотов, также включают дисперсионную водную фазу, составляющую по отношению к суспензии капсул от приблизительно 250 г/л до приблизительно 750 г/л воды; и по меньшей мере одно из эмульгирующих и диспергирующее поверхностно-активное вещество, составляющее по отношению к суспензии капсул от приблизительно 1 г/л до приблизительно 100 г/л. Водные суспензии капсул ацетохлора могут, при необходимости, включать один или более инертных ингредиентов композиции. Способ повышения уровня безопасности осуществляемых разбрызгиванием гербицидных обработок для кукурузы, содержащих ацетохлор, включает применение этих водных суспензий капсул ацетохлора.

Дополнительно также описаны способы получения водной суспензии микрокапсул, содержащих ацетохлор и пониженное количество гербицидного антидота. Способы включают смешивание воды и растворимых в воде или диспергируемых в воде ингредиентов с растворимым в масле диспергирующим или эмульгирующим поверхностно-активным веществом, ацетохлором, гербицидным антидотом и мономером полиизоцианата и получение эмульсии типа масло-в-воде путем гомогенизации композиции с высокой скоростью сдвига до достижения желаемого размера капель масла в эмульсии; и формирование полимочевинной оболочки капсулы путем добавления растворимого в воде мономера диамина к эмульсии типа масло-в-воде для получения водной суспензии микрокапсул.

Подробное описание

Описаны новые водные композиции, включающие микрокапсулированный ацетохлор и пониженное количество гербицидного антидота, обладающие улучшенным биологическим действием, и способы получения таких композиций. Такие композиции обеспечивают неожиданную и удивительную сохранность сельскохозяйственной культуры и эквивалентную или лучшую борьбу с сорняками по сравнению с известными композициями микрокапсулированного ацетохлора и гербицидного антидота. Дополнительно, эти композиции полезны для избирательной борьбы с сорняками при применении к кукурузе как на довсходовой, так и на послевсходовой стадии.

В целом гербицидные композиции капсулированного ацетохлора, содержащие пониженное количество гербицидных антидотов, приведенные в настоящем описании, получают путем приведения в контакт водной дисперсионной среды, содержащей мономер диамина, с дисперсной масляной фазой, содержащей ацетохлор, гербицидный антидот и мономер полиизоцианата. Стенка полимочевинной оболочки образуется в реакции полимеризации между мономером диамина и мономером полиизоцианата на границе раздела фаз масло/вода ранее эмульгированной смеси масла с водой (эмульсия типа масло-в-воде), таким образом формируя микрокапсулу с жидким ядром, содержащим ацетохлор и пониженное количество гербицидного антидота.

Переменные в композиции и способе, которые можно регулировать для изменения водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, включают, например, молярное соотношение аминогрупп к изоцианатным группам, композицию оболочки, весовое соотношению материала ядра к материалу стенки, композицию материала ядра, средний размер микрокапсул, режим обработки смеси, такой как скорость сдвига и время смешивания и их комбинации. Водные дисперсии микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащие пониженное количество гербицидных антидотов, приведенные в настоящем описании, по сравнению с известными композициями и способами причиняют меньше повреждений сельскохозяйственной культуре при применении в обработках на довсходовой и послевсходовой стадиях, одновременно достигая коммерчески приемлемой борьбы с сорняками. Такой повышенный уровень безопасности для сельскохозяйственной культуры достигается даже с применением меньшего, чем стандартное количество гербицидного антидота в жидких ядрах микрокапсул в водных дисперсиях, приведенных в настоящем описании.

Микрокапсульная оболочка водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, предпочтительно включает полимочевинный полимер, образованный реакцией между растворимым в воде мономером амина, содержащим две аминогруппы на одну молекулу, и по меньшей мере одним растворимым в масле мономером полиизоцианата, содержащим две или более изоцианатных групп на одну молекулу, способами, которые в целом известны специалистам в области техники. Высвобождение гербицида ацетохлора и гербицидного антидота из материала ядра микрокапсулы, полученной как приведено в настоящем описании, в целом, регулируется физическими параметрами микрокапсул, такими как, например, композиция микрокапсульной оболочки, толщина стенки оболочки, весовое соотношение жидкого ядра к оболочке и размер микрокапсул.

Водные дисперсии микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащие пониженное количество гербицидных антидотов, приведенные в настоящем описании, могут быть получены путем капсулирования жидкого материала ядра в полимочевинную оболочку, образующуюся путем реакции растворимого в воде мономера диамина и по меньшей мере одного маслорастворимого мономера полиизоцианата в реакционной среде при таких концентрациях, чтобы реакционная среда включала менее 1,1 молярного эквивалента аминогрупп по сравнению с изоцианатными группами. Альтернативно, молярная концентрация аминогрупп мономера диамина и молярная концентрация изоцианатных групп по меньшей мере одного мономера полиизоцианата (т.е. один изоцианат, смесь двух изоцианатов, смесь трех изоцианатов и т.д.) в реакционной среде являются такими, что отношение концентрации молярных эквивалентов амина к концентрации молярных эквивалентов изоцианата составляет менее 1,1. В качестве дополнительного примера, отношение концентрации молярных эквивалентов амина к концентрации молярных эквивалентов изоцианата может быть меньшим или равным 1,0.

Капсулирующая полимочевинная оболочка микрокапсул, как приведено в настоящем описании, может быть образована путем реакции поликонденсации на границе раздела фаз по меньшей мере между одним растворимым в масле мономером, выбранным из группы, состоящей из полиизоцианатов, и по меньшей мере одним растворимым в воде мономером амина, выбранным из группы, состоящей из диаминов. Примеры мономеров полиизоцианата включают полиметиленполифенилизоцианаты, такие как PAPI® 27 (торговая марка Dow Chemical Company; Мидленд, Мичиган). Примеры растворимых в воде мономеров диамина включают, но без ограничения указанным, этилендиамин, пропилендиамин, изопропилендиамин и т.п. Один конкретный пример полезных компонентов для поликонденсации на границе раздела фаз для образования оболочки капсулы включает PAPI® 27 и этилендиамин. Микрокапсулы водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащие пониженное количество гербицидных антидотов, приведенные в настоящем описании, имеют средний размер от приблизительно 2 микрометров (мкм) до приблизительно 15 мкм. Дополнительно, микрокапсулы водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащие пониженное количество гербицидных антидотов, приведенные в настоящем описании, могут иметь средний размер от 2 мкм до 15 мкм, от 3 мкм до 12 мкм, от 4 мкм до 10 мкм или от 5 мкм до 8 мкм.

Высвобождение ацетохлора и гербицидного антидота из материала ядра микрокапсул, полученных как приведено в настоящем описании, регулируется, главным образом, толщиной стенки оболочки капсулы и весовым соотношением жидкого материала ядра к материалу оболочки капсулы. Капсулы, как приведено в настоящем описании, имеют толщину стенки оболочки от приблизительно 50 нанометров (нм) до приблизительно 150 нм. Дополнительно, капсулы, как приведено в настоящем описании, могут иметь толщину стенки оболочки от 50 нм до 150 нм, от 60 нм до 140 нм, от 70 нм до 130 нм, от 80 нм до 120 нм, от 90 нм до 115 нм, от приблизительно 50 нм до приблизительно 80 нм, приблизительно от 50 нм до 80 нм, приблизительно от 50 нм до 70 нм или от приблизительно 50 нм до 60 нм. Капсулы с толщиной стенки оболочки менее приблизительно 50 нм могут высвобождать материал ядра слишком быстро, что приводит к повышенной потенциальной возможности повреждения сельскохозяйственной культуры и сниженной остаточной борьбе с сорняками, или они могут быть подвержены механическому повреждению во время хранения и других манипуляций. Капсулы с толщиной стенки оболочки более приблизительно 150 нм могут высвобождать материал ядра слишком медленно, что приводит к сниженной борьбе с сорняками. Весовое соотношение жидкого ядра к капсульной оболочке для микрокапсул, как приведено в настоящем описании, составляет от приблизительно 6 до приблизительно 30, предпочтительно от приблизительно 6 до приблизительно 20. Альтернативно, весовое соотношение жидкого ядра к капсульной оболочке для микрокапсул, как приведено в настоящем описании, составляет от 6 до 30, от 6 до 25, от 6 до 20, от 6 до 15, от 6 до 10.

Ацетохлор, применяемый в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, составляет по отношению к водной суспензии капсул от приблизительно 200 г/л до приблизительно 550 г/л, предпочтительно от приблизительно 300 г/л до приблизительно 500 г/л. Альтернативно, ацетохлор может быть применен в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, и может составлять по отношению к водной суспензии капсул от 200 г/л до 550 г/л, от 250 г/л до 500 г/л, от 300 г/л до 500 г/л, от 300 г/л до 450 г/л или от 350 г/л до 450 г/л. Микрокапсулы водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, составляют по отношению к водной суспензии капсул от приблизительно 200 г/л до приблизительно 700 г/л, предпочтительно от приблизительно 300 г/л до приблизительно 650 г/л. Альтернативно, микрокапсулы водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, могут составлять по отношению к водной суспензии капсул от 200 г/л до 700 г/л, от 250 г/л до 650 г/л, от 300 г/л до 650 г/л, от 350 г/л до 600 г/л, от 350 г/л до 550 г/л, от 400 г/л до 550 г/л или от 400 г/л до 500 г/л.

Гербицидный антидот, подходящий для применения в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, может быть выбран из группы включающей, но без ограничения указанным, беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, jiecaowan, jiecaoxi, мефенпир, мефенат, нафтойный ангидрид и оксабетринил и их смеси и производные соединения. Предпочтительные гербицидные антидоты включают дихлормид, фурилазол и беноксакор. Гербицидный антидот по отношению к водной суспензии капсул, как приведено в настоящем описании, составляет от приблизительно 0 г/л до приблизительно 50 г/л. Альтернативно, гербицидный антидот по отношению к водной суспензии капсул, как приведено в настоящем описании, может составлять от приблизительно 0 г/л до 50 г/л, от 5 г/л до 50 г/л, от 5 г/л до 45 г/л, от 10 г/л до 45 г/л, от 10 г/л до 50 г/л, от 10 г/л до 40 г/л, от 15 г/л до 40 г/л, от 15 г/л до 45 г/л, от 15 г/л до 50 г/л, от 20 г/л до 40 г/л, от 20 г/л до 45 г/л или от 20 г/л до 50 г/л. Следует учесть то, что нижний предел 0 г/л применен преднамеренно для охвата водной суспензии капсул, как приведено в настоящем описании, не включающей или существенно не включающей антидот, что полезно в случае некоторых сельскохозяйственных культур.

Гербицидный антидот, содержащийся внутри микрокапсулы, как приведено в настоящем описании, может быть применен в значительно сокращенных количествах по сравнению с обычно применяемыми продуктами, и тем не менее обеспечивающих эквивалентный или повышенный уровень безопасности сельскохозяйственной культуры. Факторы, которые влияют на количество антидота, применяемого в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, включают, но не ограничены ими, антидот на выбор, сельскохозяйственную культуру и обрабатываемые сорняки и параметры, применяемые для разработки и получения капсулы, включая химический состав оболочки и его влияние на скорости высвобождения материалов ядра, как приведено в настоящем описании. Количество гербицидного антидота, содержащегося в микрокапсуле, как приведено в настоящем описании, обычно выражается в виде весового соотношения по отношению к количеству гербицида в микрокапсуле. Для микрокапсулы, как приведено в настоящем описании, весовое соотношение ацетохлора к гербицидному антидоту составляет более чем приблизительно от 10 до 1. Альтернативно, весовое соотношение ацетохлора к гербицидному антидоту в микрокапсулах, приведенных в настоящем описании, может быть больше чем от 10 до 1, больше чем от 11 до 1, больше чем приблизительно от 12 до 1, больше чем от 12 до 1, больше чем от 13 до 1, больше чем от 14 до 1, больше чем от 16 до 1, больше чем от 18 до 1 или больше чем от 20 до 1. В некоторых случаях и в зависимости от факторов и применений, приведенных в настоящем описании, микрокапсула может не содержать гербицидный антидот и может быть применена для избирательной борьбы с сорняками в таких сельскохозяйственных культурах как, например, кукуруза. Водные гербицидные суспензии микрокапсул, как приведено в настоящем описании, обеспечивают повышенный уровень безопасности сельскохозяйственной культуры при применении разбрызгиванием для борьбы с сорняками на довсходовой или послевсходовой стадии.

Жидкое ядро микрокапсул, как приведено в настоящем описании, может, при необходимости, включать разбавитель. Разбавитель может включать один или более несмешивающихся с водой органических растворителей, которые могут служить для разбавления других компонентов жидкого ядра или изменения свойства растворимости жидкого ядра. Например, разбавитель может способствовать растворению компонентов ядра, таких как активный гербицидный ингредиент или гербицидный антидот, которые не являются жидкими или легкосыпучими при температурах, подходящих для получения и применения микрокапсул. Применение разбавителя может также увеличивать или уменьшать скорости высвобождения активного ингредиента и антидота из микрокапсулы. Полезные разбавители являются совместимыми с ядром и оболочкой микрокапсулы и условиями способа, применяемого для получения микрокапсулы. Подходящие органические растворители, полезные для применения в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, являются совместимыми с полимочевинными микрокапсулами и с условиями и способами, применяемыми для получения полимочевинных микрокапсул, и могут включать, но не ограничены ими, одну или несколько петролейных фракций или углеводороды, такие как минеральное масло, керосин, парафиновые масла, смешанные фракции нафталина и алкилнафталина, ароматические растворители, в частности алкилзамещенные бензолы, такие как ксилол или пропилбензоловые фракции и т.п.; диалкиламиды карбоновых кислот, в частности диметиламиды жирных кислот, такие как диметиламид каприловой кислоты и т.п.; растительные масла или масла из семян, такие как соевое масло, масло из семян рапса, оливковое масло, касторовое масло, масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, масло из семян хлопка, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры вышеуказанных растительных масел и масел из семян; хлорированные алифатические и ароматические углеводороды, такие как 1,1,1-трихлорэтан и хлорбензол; кетоны, такие как изофорон и триметилциклогексанон (дигидроизофорон); и сложные эфиры ацетата и C4-C10 спиртов, таких как гексиловый спирт, или гептилацетат и т.п.

Дисперсионная водная фаза водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, включает воду в качестве реакционной среды для реакции поликонденсации, применяемой для получения микрокапсул, и в качестве водного растворителя, в котором суспендируются или диспергируются микрокапсулы и, при необходимости, другие растворимые в воде или диспергируемые в воде ингредиенты. Водная фаза составляет по отношению к суспензии капсул от приблизительно 250 г/л до приблизительно 750 г/л, предпочтительно от приблизительно 300 г/л до приблизительно 600 г/л воды. Альтернативно, водная фаза по отношению к суспензии капсул составляет от 250 г/л до 750 г/л, от 250 г/л до 700 г/л, от 250 г/л до 650 г/л, от 250 г/л до 600 г/л, от 300 до 700 г/л, от 300 г/л до 650 г/л, от 300 г/л до 600 г/л, от 350 г/л до 700 г/л, от 350 г/л до 650 г/л, от 350 г/л до 600 г/л, от 350 г/л до 550 г/л, от 350 г/л до 500 г/л, от 400 г/л до 650 г/л, от 400 г/л до 600 г/л или от 400 г/л до 550 г/л.

Эмульсию типа масло-в-воде предпочтительно получают путем добавления масляной фазы, содержащей мономер полиизоцианата, ацетохлор и гербицидный антидот, если таковой применяется, к дисперсионной водной фазе, в которую добавлено одно или более эмульгирующих и диспергирующих поверхностно-активных веществ. Поверхностно-активные вещества содействуют более легкому образованию и стабилизации эмульсии типа масло-в-воде, из которой, как приведено в настоящем описании, образуется микрокапсула. На размер масляных капелек, образующихся в эмульсии типа масло-в-воде, влияют многие факторы, включая выбор поверхностно-активного вещества и продолжительность и скорость сдвига, применяемые для смешивания. Размер масляных капелек, образующихся в эмульсии типа масло-в-воде, определяет размер микрокапсул, образующихся в последующей химической реакции микрокапсулирования в полимочевину.

Поверхностно-активные вещества, включенные в водные дисперсии микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащие пониженное количество гербицидных антидотов, приведенные в настоящем описании, способствуют образованию эмульсии типа масло-в-воде до реакции присоединения полиамина, а также повышают физическую устойчивость (например, для предотвращения агломерации) уже образованных микрокапсул. Поверхностно-активные вещества, полезные для применения в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, могут включать один или более эмульгирующих агентов и диспергирующих агентов, таких как алкилсульфатные соли, такие как лаурилсульфат натрия; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; алкилфенолалкоксилаты, такие как нонилфенол-С18 этоксилат; алкоксилаты алифатических спиртов, такие как этоксилат С18-тридецилового спирта; мыла, такие как стеариновокислый натрий; соли алкилнафталинсульфоната, такие как натрия дибутилнафталинсульфонат; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как натрия ди(2-этилгексил)сульфосукцинат; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиметиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкиловых фосфорнокислых эфиров; лигносульфонаты натрия; конденсаты нафталинсульфоната натрия и формальдегида; сложные тристирилфенолэтоксилатные фосфорнокислые эфиры; и полимерные поверхностно-активные вещества, такие как поли(виниловый спирт), полиакрилаты и поверхностно-активные вещества «гребенки», содержащие гидрофобные «скелеты» и большое количество этиленоксидных цепочек, образующих «зубы» «гребенки». Смесь поверхностно-активных веществ, примененная в настоящем описании и называемая «смесью поверхностно-активных веществ A», представляет собой смесь анионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащих додецилбензолсульфонат кальция, изобутанол-инициированный ЭО-ПО блок-сополимер и петролейный углеводородный растворитель.

Поверхностно-активные вещества, полезные для применения в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, включают по меньшей мере одно из эмульгирующих и диспергирующих поверхностно-активных веществ, составляющих по отношению к суспензии капсул от приблизительно 1 г/л до приблизительно 100 г/л. Альтернативно, поверхностно-активные вещества, полезные для применения в водных дисперсиях микрокапсулированного гербицида ацетохлора, включающих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, включают по меньшей мере одно из эмульгирующих и диспергирующих поверхностно-активных веществ, составляя по отношению к суспензии капсул от 1 г/л до 100 г/л, от 5 г/л до 100 г/л, от 5 г/л до 90 г/л, от 5 г/л до 80 г/л, от 5 г/л до 70 г/л, от 5 г/л до 50 г/л, от 10 г/л до 100 г/л, от 10 г/л до 90 г/л, от 10 г/л до 80 г/л, от 10 г/л до 70 г/л, от 10 г/л до 50 г/л, от 15 г/л до 95 г/л, от 15 г/л до 85 г/л, от 15 г/л до 75 г/л, от 15 г/л до 65 г/л, от 15 г/л до 50 г/л, от 20 г/л до 90 г/л, от 20 г/л до 80 г/л, от 20 г/л до 70 г/л, от 20 г/л до 50 г/л, от 30 г/л до 90 г/л, от 30 г/л до 80 г/л, от 30 г/л до 70 г/л, от 30 г/л до 50 г/л или от 40 г/л до 60 г/л.

Композиция, как приведено в настоящем описании, может, при необходимости, включать один или более инертных ингредиентов, таких как, но без ограничения указанным, антифризы, противовспенивающие агенты, противомикробные агенты, агенты, улучшающие совместимость, ингибиторы коррозии, диспергирующие агенты, краски, эмульгирующие агенты, агенты, понижающие температуру замерзания, нейтрализующие агенты и буферы, одоранты, агенты, улучшающие пропитывание, консервирующие агенты, распределяющие агенты, стабилизаторы, клейкие агенты, суспендирующие агенты, загустители и т.п.

В типичном способе получения композиций согласно описанию водную фазу получают путем смешивания воды с растворимыми в воде или диспергируемыми в воде ингредиентами, включая, но без ограничения указанным, растворимое в воде или диспергируемое в воде в диспергирующее или эмульгирующее поверхностно-активное вещество и, при необходимости, другие инертные ингредиенты, такие как смачивающие вещества, противовспенивающие агенты и т.д. Масляную фазу получают путем смешивания маслорастворимых диспергирующих или эмульгирующих поверхностно-активных веществ со смешивающимися или растворимыми в масле ингредиентами, включая, но без ограничения указанным, ацетохлор, гербицидный антидот, если таковой применяется, и мономер полиизоцианата. Эмульсию получают путем медленного добавления масляной фазы к водной фазе при гомогенизации с высокой скоростью сдвига до достижения желаемого размера капель эмульсии (2-15 мкм). Затем образуют капсульную полимочевинную оболочку путем добавления растворимого в воде мономера диамина к эмульсии при умеренном перемешивании для получения суспензии микрокапсул со средним размером капсул от приблизительно 2 мкм до приблизительно 15 мкм. Затем к свежеполученной суспензии микрокапсул для получения композиций, как приведено в настоящем описании, могут быть добавлены дополнительные инертные ингредиенты для составления в композицию, такие как, но без ограничения указанным, загущающие агенты, антифризы и пестициды.

Например, водная суспензия капсул ацетохлора, как приведено в настоящем описании, содержащая пониженное количество гербицидного антидота дихлормида, включает

a) микрокапсулу, содержащую нерастворимую в воде полимочевинную оболочку, получаемую реакцией поликонденсации между мономером этилендиамина и мономером PAPI® 27 на границе раздела фаз, в которой

(i) молярное отношение аминогрупп к изоцианатным группам составляет менее 1,1,

(ii) стенка оболочки имеет толщину более приблизительно 50 нанометров (нм) и менее приблизительно 150 нм,

(iii) микрокапсула имеет средний размер от приблизительно 2 микрометров (мкм) до приблизительно 10 мкм,

(iv) микрокапсула содержит внутреннее жидкое ядро, содержащее по отношению к суспензии капсул от приблизительно 300 г/л до приблизительно 500 г/л ацетохлора и от приблизительно 0 г/л до приблизительно 50 г/л гербицидного антидота дихлормида, где весовое соотношение ацетохлора к дихлормиду составляет более приблизительно 10, и

(v) весовое соотношение жидкого ядра к полимочевинной оболочке составляет от приблизительно 6 до приблизительно 20,

включая по отношению к суспензии капсул от приблизительно 300 г/л до приблизительно 650 г/л;

b) дисперсионную водную фазу, составляющую по отношению к суспензии капсул от приблизительно 300 г/л до приблизительно 650 г/л воды; и

c) по меньшей мере одно из эмульгирующих и диспергирующих поверхностно-активных веществ, вместе составляющих по отношению к суспензии капсул от приблизительно 1 г/л до приблизительно 100 г/л смеси поверхностно-активных веществ A и Kraftsperse 25M.

Другой аспект водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, относится к способу повышения безопасности для кукурузы при осуществляемых разбрызгиванием гербицидных обработках, содержащих ацетохлор, включающих капсулированный ацетохлор и гербицидный антидот в нерастворимой в воде полимочевинной оболочке, получаемой путем реакции поликонденсации на границе раздела фаз между растворимым в воде мономером диамина и растворимым в масле мономером полиизоцианата, в которой (i) молярное отношение аминогрупп к изоцианатным группам составляет менее 1,1, (ii) стенка оболочки имеет толщину более приблизительно 50 нанометров (нм) и менее приблизительно 150 нм, (iii) средний размер микрокапсул составляет от приблизительно 2 микрометров (мкм) до приблизительно 15 мкм, и (iv) весовое соотношение жидкого ядра, содержащего ацетохлор и гербицидный антидот, к полимочевинной оболочке составляет от приблизительно 6 до приблизительно 30.

Другой аспект настоящего изобретения относится к способу получения водной суспензии микрокапсул, содержащей ацетохлор и пониженное количество гербицидного антидота, способ, включающий

a) объединение воды и растворимых в воде или диспергируемых в воде ингредиентов с растворимым в масле диспергирующим или эмульгирующим поверхностно-активным веществом, ацетохлором, гербицидным антидотом и мономера полиизоцианата и получение эмульсии типа масло-в-воде путем гомогенизации смеси с большой скоростью сдвига до достижения желаемого размера масляной капли в эмульсии; и

b) образование полимочевинной оболочки капсулы путем добавления растворимого в воде мономера диамина к эмульсии типа масло-в-воде для получения водной суспензии микрокапсул; и

c) при необходимости, добавление любых дополнительных инертных ингредиентов для составления в композицию для суспензии микрокапсул.

Вышеуказанный способ получения водной суспензии микрокапсул водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, может быть применен как в пакетном, так и в дисперсионном режиме специалистом в области техники.

В дополнение к ацетохлору другие хлорацетамидные гербициды, подходящие для применения с водными дисперсиями микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащими пониженное количество гербицидных антидотов, приведенными в настоящем описании, могут быть выбраны из алахлора, бутахлора, бутенахлора, делахлора, диэтатила, диметахлора, диметенамида, диметенамида-P, мефенацета, метазохлора, метолахлора, S-метолахлора, претилахлора, пропахлора, пропизохлора, принахлора, тербухлора, тенилхлора и ксилахлора, их смеси и их стереоизомеров.

Водные гербицидные суспензии капсул, как приведено в настоящем описании, могут, при необходимости, быть разбавлены с образованием водной смеси для разбрызгивания для сельскохозяйственного применения, такого как избирательная борьба с сорняками в кукурузе. Такие композиции, как правило, перед применением разбавляют инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, которые обычно применяют к сорнякам, локусам сорняков или к тем локусам, где могут появиться сорняки, в целом, содержат от приблизительно 0,0001 до приблизительно 1% вес. активного ингредиента и предпочтительно содержат от приблизительно 0,001 до приблизительно 0,05% вес. активного ингредиента. Альтернативно, разбавленные композиции могут содержать от 0,0001 до 1% вес. активного ингредиента, от 0,001 до 0,05% вес. активного ингредиента, от 0,0001 до 0,5% вес. активного ингредиента, от 0,01 до 0,5% вес. активного ингредиента, от 0,1 до 0,5% вес. активного ингредиента, от 0,0001 до 0,25% вес. активного ингредиента, от 0,001 до 0,25% вес. активного ингредиента, от 0,01 до 0,25% вес. активного ингредиента или от 0,1 до 0,25% вес. активного ингредиента. Настоящие композиции могут быть применены к сорнякам или их локусам при помощи обыкновенных наземных или воздушных разбрызгивателей, путем добавления в поливную воду и другими традиционными средствами, известными специалистам в области техники.

Гербицидные композиции, как приведено в настоящем описании, могут быть применены совместно с одним или более другими гербицидами для борьбы с более широким спектром разновидности нежелательной растительности. При применении совместно с другими гербицидами патентуемые здесь композиции могут быть составлены в композицию с другим гербицидом или гербицидами в виде готовых смешанных концентратов, танковых смесей с другим гербицидом или гербицидами для внесения разбрызгиванием или последовательного применения с другим гербицидом или гербицидами в отдельных внесениях разбрызгиванием.

Подходящие гербициды для применения совместно с композициями, как приведено в настоящем описании, могут быть выбраны из группы, включающей, но без ограничения указанным, атразин, бенфуресат, бентазон, бутафенацил, кломазон, клопиралид, цианизин, дикамба, дифлуфензопир, диурон, EPTC, флорасулам, флуфенацет, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флуроксипир, форамсульфурон, фумиклорак, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, галосульфурон, изоксафлутол, пироксасульфон, линурон, мезотрион, метосулам, метрибузин, никосульфурон, оксифлуорфен, пендиметалин, примисульфурон, просульфурон, римсульфурон, симазин, сулкотрион, тербутилазин, тифенсульфурон и тифенсульфурон-метил.

Пример водной суспензии капсул, как приведено в настоящем описании, применяемой совместно с подходящими гербицидами, приведенными в настоящем описании, включает капсульную суспензию, содержащую смесь ацетохлора и гербицидного антидота дихлормида в жидком ядре капсулы и водную дисперсию атразина в дисперсионной водной фазе. Такие водные готовые гербицидные концентраты могут быть разбавлены от 1 до 2000 раз водой на месте применения в зависимости от сельскохозяйственных практик и применены разбрызгиванием на довсходовой и послевсходовой стадии для борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах. Этот гербицидный концентрат может также содержать гербицидный антидот фурилазол вместо дихлормида.

Другой подходящий пример водной суспензии капсул, как приведено в настоящем описании, применяемый совместно с другими гербицидами, приведенными в настоящем описании, включает суспензию капсул, содержащую смесь ацетохлора и гербицидного антидота дихлормида в жидком ядре капсулы и водную дисперсию флуметсулама и водного раствора соли клопиралидэтаноламина в дисперсионной водной фазе. Такие готовые водные гербицидные концентраты могут быть разбавлены от 1 до 2000 раз водой на месте применения в зависимости от сельскохозяйственных практик и применены разбрызгиванием на довсходовой и послевсходовой стадиях для борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах. Этот гербицидный концентрат может также содержать гербицидный антидот фурилазол вместо дихлормида.

Обычно желательно включение одного или более поверхностно-активных агентов в танковые смеси или готовые водные концентраты, полученные с композициями, приведенными в настоящем описании, примененными совместно с другими гербицидами, также приведенными в настоящем описании. Такие поверхностно-активные агенты выгодно применяют как в твердых, так и в жидких композициях, в частности, таких, которые предполагают разбавление носителем перед применением. Поверхностно-активные агенты могут быть анионогенными, катионными или неионогенными по природе и могут быть применены в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или в других целях. Поверхностно-активные вещества, традиционно применяемые в области техники составления в композицию и которые также могут быть применены в композициях по настоящему изобретению, описаны, среди прочего, в «McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual», MC Publishing Corp., Риджвуд, Нью-Джерси, 1998 и в «Encyclopedia of Surfactants», vol. I-III, Chemical publishing Co., Нью-Йорк, 1980-81. Типичные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенола и алкиленоксида, такие как нонилфенол-C18 этоксилат; продукты присоединения спирта и алкиленоксида, такие как этоксилат тридецилового спирта-C16; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиметиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиметиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и диалкиловых фосфорнокислых сложных эфиров; растительные масла, такие как масло соевых бобов, масло из семян рапса, оливковое масло, касторовое масло, масло из семян подсолнечника, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры вышеуказанных растительных масел.

В дополнение к композициям и применениям, сформулированным выше, водные дисперсии микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащие пониженное количество гербицидных антидотов, приведенные в настоящем описании, также охватывают применение этих водных композиций гербицидных капсул в комбинации с одним или более дополнительнымми совместимыми ингредиентами, такими как противовспенивающие агенты, противобактериальные агенты, агенты, улучшающие совместимость, ингибиторы коррозии, диспергирующие агенты, красители, эмульгирующие агенты, агенты, понижающие температуру замерзания, нейтрализующие агенты и буферы, одоранты, агенты, улучшающие пропитывание, консервирующие агенты, распределяющие агенты, стабилизаторы, клейкие агенты, суспендирующие агенты, загустители и т.п. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растения, фунгициды, инсектициды и т.п., и могут быть составлены в композицию с жидкими удобрениями.

Водные гербицидные композиции капсул, как приведено в настоящем описании, могут быть дополнительно применены для борьбы с нежелательной растительностью во многих сельскохозяйственных культурах, которым придали признаки толерантности или устойчивости к этим или к другим гербицидам путем генетической модификации или мутацией и селекцией. Гербицидные соединения, как приведено в настоящем описании, дополнительно могут быть применены совместно с глифосатом, глуфосинатом, дикамбой, имидазолинонами или 2,4-D к глифосат-устойчивым, гуфосинат-устойчивым, дикамба-устойчивым, имидазолинон-устойчивым или 2,4-D-устойчивым сельскохозяйственным культурам. Предпочтительно соединения, как приведено в настоящем описании, применяют в комбинации с гербицидами, избирательными для сельскохозяйственной культуры, которую обрабатывают, и служащими дополнением к спектру борьбы с сорняками этих соединений при применяемой норме внесения. Дополнительно, соединения, как приведено в настоящем описании, в целом, применяют одновременно с другими дополняющими гербицидами, либо в виде комбинированной композиции, либо в виде танковой смеси. Подобным образом гербицидные соединения, как приведено в настоящем описании, могут быть применены совместно с ингибиторами ацетолактатсинтазы к сельскохозяйственным культурам, устойчивым к ингибитору ацетолактатсинтазы.

Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение.

Пример 1: Получение композиции A

Органическую фазу, состоявшую из 1763 г технического ацетохлора, 146,9 г технического дихлормида и 90,0 г PAPI® 27 (Dow Chemical; Мидленд, Мичиган), эмульгировали в водной фазе, состоявшей из 100,0 г Kraftsperse® 25M (Mead Westvaco; Ричмонд, Вирджиния), 20,0 г смеси поверхностно-активных веществ A, 5,0 г Proxel® GXL (Arch Chemicals; Смирна, Джорджия), 10,0 г Avicel® CL 611 (FMC Biopolymers; Филадельфия, Пенсильвания), 1,20 г Kelzan® S (CPKelco; Атланта, Джорджия) и 1864 г деминерализованной воды, при помощи гомогенизатора Silverson (Silverson; Цинциннати, Огайо), укомплектованного стандартной эмульсионной насадкой. Скорость гомогенизатора постепенно увеличивали до достижения среднеобъемного медианного размера частиц приблизительно 8 мкм (достигали при приблизительно 5000 оборотов в минуту) по результатам измерения при помощи лазерно-дифракционного анализатора размеров частиц Malvern Mastersizer 2000 (Malvern; Вестбороу, Массачусетс). Затем полимочевинную оболочку капсулы получали путем добавления 216,1 г 10%-ного водного раствора этилендиамина (Aldrich; Сент-Луис, Миссури) при умеренном перемешивании. Наконец, добавляли 262,2 г деминерализованной воды для получения композиции в виде суспензии капсул с содержанием 400 г/л ацетохлора (расчетная плотность = 1,064 г/мл, техническая чистота 95,5%). Итоговый среднеобъемный медианный размер частиц составлял 7,9 мкм по результатам измерения при помощи Mastersizer 2000.

Пример 2: Получение композиции B

Органическую фазу, состоявшую из 1736 г технического ацетохлора, 144,6 г технического дихлормида и 119,7 г PAPI® 27 эмульгировали в водной фазе, состоявшей из 100,0 г Kraftsperse® 25M, 20,0 г смеси поверхностно-активных веществ A, 5,0 г Proxel® GXL, 10,0 г Avicel® CL 611 (FMC Biopolymers; Филадельфия, Пенсильвания), 1,20 г Kelzan® S и 1864 г деминерализованной воды, при помощи гомогенизатора Silverson, укомплектованного стандартной эмульсионной насадкой. Скорость гомогенизатора постепенно увеличивали до достижения среднеобъемного медианного размера частиц приблизительно 8 мкм (достигали при приблизительно 5000 оборотов в минуту) по результатам измерения при помощи лазерно-дифракционного анализатора размеров частиц Malvern Mastersizer 2000. Затем получали полимочевинную оболочку капсул путем добавления 287,3 г 10%-ного водного раствора этилендиамина при умеренном перемешивании. Наконец, добавляли 127,7 г деминерализованной воды для получения композиции в виде суспензии капсул с содержанием 400 г/л ацетохлора (расчетная плотность = 1,065 г/мл, техническая чистота 95,5%). Итоговый среднеобъемный медианный размер частиц составлял 8,2 мкм по результатам измерений при помощи Mastersizer 2000.

Вычисления для определения толщины оболочки микрокапсулы для композиций A и B

Вычисление количеств компонентов оболочки капсулы, необходимых для достижения целевой толщины стенки оболочки, было основано на геометрической формуле, связывающей объем сферы с ее радиусом. Если предполагается морфология в виде ядро-оболочка, где ядро состоит из не образующих стенку оболочки, нерастворимых в воде компонентов (гербицид и гербицидный антидот), и стенка оболочки состоит из полимеризующихся материалов (растворимые в масле и воде мономеры), то уравнение (1) выражает связь между отношением объема ядра (Vc) к сумме объемов ядра и оболочки (Vs) и соответствующим им радиусом, где rs представляет собой радиус капсулы, включая оболочку, а ls представляет собой толщину оболочки.

Решение уравнения (1) для объема оболочки дает

Замена масс (mi) и плотностей (di) на соответствующие им объемы (mS/dS=VS и mС/dС=VC, где нижние s или c относятся к оболочке или ядру, соответственно) и решение относительно массы оболочки дает

Чтобы упростить вычисление и применить непосредственно соответствующие массы ядра капсулы и компоненты оболочки, сделали допущение о том, что отношение плотностей ds/dc приблизительно равно единице, что привело к уравнению (4).

Производя замены mc=mо-mOSM, ms=mо+(fWSM/OSM) mOSM-mc и fWSM/OSM=mWSM/mOSM (отношение растворимого в воде мономера к растворимому в масле мономеру), где mо представляет собой общую массу масляных компонентов (гербицида, гербицидного антидота и растворимого в масле мономера), mOSM представляет собой массу растворимого в масле мономера, и mWSM представляет собой массу растворимого в воде мономера, и решение относительно mOSM дает

В примерах 1 и 2 растворимый в воде мономер применяли на основе эквивалента 1,07:1 по отношению к растворимому в масле мономеру во всех случаях получения капсульных суспензий.

Пример 3: Оценка повреждения кукурузы в оранжерее в результате применений на довсходовой стадии

Несколько водных суспензий микрокапсул, содержащих ацетохлор, как приведено в настоящем описании, тестировали на их селективность в отношении кукурузы в оранжерее при внесении гербицида путем разбрызгивания на довсходовой стадии. Обработки осуществляли при помощи машины-разбрызгивателя производства Allen Machine Works (Мидленд, Мичиган). Разбрызгиватель был оборудован соплом для разбрызгивания 8002E с разбрызгиванием под давлением в 262 килопаскаля (кПа) и со скоростью 2,2 миль в час (миль/час) (3,54 километра в час (км/ч)) для внесения 187 литров на гектар (л/га). Высота сопла составляла 46 сантиметров (см) над горшками. Применяли оранжерейный субстрат минеральная почва:грубый песок (в соотношении 80:20), который имел следующий гранулометрический состав: песок, пыль и ил 36, 42 и 23%, соответственно, и классифицировался как суглинок с pH 7,9, с содержанием органического вещества 2,4% и катионообменной емкостью (ЕКО) 10,4 мг-экв (meq)/100 г. Растительный материал выращивали в оранжерее при дневной и ночной температурах, установленных на 26-28°C. Дневной свет обеспечивали металло-галоидными верхними лампами мощностью 1000 ватт со средним освещением в 500 микроЭйнштейн на квадратный метр в секунду (мкΕ м-2·с-1) фотосинтетически активной радиации (ФАР). Длительность дня составляла 16 часов. Растительный материал поливали сверху в течение всей продолжительности эксперимента чистой городской водопроводной водой. Подсчет густоты растительного покрова проводили на 7-14 дни после применения в зависимости от времени, необходимого для прорастания каждого вида. Визуальную оценку повреждения в процентах осуществляли по шкале от 0 до 100% по сравнению с необработанными контрольными растениями (где 0 соответствует отсутствию повреждения, а 100 соответствует полному уничтожению растения).

Композиции гербицида ацетохлора, примененные для обработок 1-6 в таблице 1 путем разбрызгивания на довсходовой стадии, представляют собой капсульные суспензии водных дисперсий микрокапсулированного гербицида ацетохлора, содержащих пониженное количество гербицидных антидотов, приведенных в настоящем описании, тогда как композиции гербицида ацетохлора, примененные для обработок 7a-c в таблице 1, приведены с целью сравнения. Композиции, примененные для обработок 1-4 и 7a в таблице 1, получали подобным образом, что и композицию A и композицию B (описанные в примерах 1 и 2) путем изменения экспериментальных параметров, применяемых для получения различных капсул способом, известным специалистам в области техники.

Повреждение кукурузы в процентах определяли для каждой из обработок ацетохлора, показанных в таблице 1. Все обработки по настоящему изобретению (обработки 1-6) вызвали меньшее повреждение кукурузы, чем сравнительные обработки (обработки 7a-c). Сравнительные обработки включали капсульную композицию ацетохлора/дихлормида, в которой толщина стенки оболочки составляла 10 нм (обработка 7a), коммерческий микрокапсулированный продукт ацетохлора/дихлормида, известный как гербицид Topnotch® (обработка 7b) и типичную композицию эмульгируемого концентрата (EC) ацетохлора, не содержащую антидот (обработка 7c).

Таблица 1
Исследование повреждений кукурузы в оранжерее в результате применения путем разбрызгивания на довсходовой стадии суспензий капсул с ацетохлором по настоящему изобретению, содержащих пониженное количество антидота дихлормида
Описание обработки Норма внесения ацетхлора
(г аи/га)
Весовое соотношение гербицида к антидоту Измерения капсулы (размер/
толщина оболочки)
Весовое соотношение ядро/
полимочевинная оболочка
Повреждение кукурузы (%)
1 Капсулированный ацетохлор 2688 Без антидота 3 мкм/50 нм 9,3:1 3,5
2 Капсулированный ацетохлор/
дихлормид
2688 От 12 до 1 3 мкм/50 нм 9,3:1 1,3
3 Капсулированный ацетохлор 2688 Без антидота 8 мкм/50 нм 24,8:1 12,5
4 Капсулированный ацетохлор/
дихлормид
2688 От 12 до 1 8 мкм/50 нм 26,0:1 7,5
5 Композиция А 2520 От 12 до 1 8 мкм/75 нм 17,1:1 1,3
6 Композиция В 2520 От 12 до 1 8 мкм/100 нм 12,7:1 1,8
7a Капсулированный ацетохлор/
дихлормид
2688 От 12 до 1 8 мкм/10 нм 132,5:1 41,3
7b Гербицид Topnotch® 2688 От 6 до 1 8 мкм/112 нм 11,4:1 13,8
7c Ацетохлор ЕС 2688 Без антидота na na 30
Гербицид Topnotch® (Dow AgroSciences LLC; Индианаполис, Индиана) представляет собой водную суспензию микрокапсул, содержащую 383 г аи/л ацетохлора и 64 г/л дихлормида с полимочевинной оболочкой микрокапсулы, полученной путем реакции поликонденсации на границе раздела фаз смеси полиметиленполифенилизоцианата и толуолдиизоцианата без применения мономера диамина;
na = неприменимо.

Пример 4: Оценка суспензий капсулированного ацетохлора, примененных к кукурузе в полевых условиях

Водные суспензии микрокапсул, содержащих ацетохлор, как приведено в настоящем описании, оценивали в полевых испытаниях, чтобы установить их действие на сорняки и селективность в отношении кукурузы. В каждом месте испытания сеяли коммерчески доступный гибрид кукурузы, подходящий для этой местности и местных условий выращивания. Сразу же после посева на довсходовой стадии проводили полную обработку поверхности почвы. После появления всходов сельскохозяйственной культуры, когда кукуруза достигала стадии роста V2-V3 (2-3 видимых листовых узла), проводили послевсходовые обработки поверх сельскохозяйственной культуры. Гербицидные обработки проводили при 1/2X, 1X или 2X норме внесения согласно рекомендуемым нормам внесения продукта, которые зависели от типа почвы. В таблице 2 перечислены нормы внесения гербицида для различных типов почвы в испытаниях настоящего изобретения. Оценку устойчивости сельскохозяйственной культуры при всех обработках, выраженную в процентах по визуальной оценке заторможенности роста, хлороза, некроза и общего повреждения по отношению к необработанным участкам, проводили приблизительно через 3, 7, 14 и 28 дней после применения послевсходовых обработок. Оценки действия всех обработок в отношении присутствующего сорняка и выраженные в процентах по визуальной оценке борьбы по сравнению с необработанными участками проводили приблизительно через 14, 28, 42 и 56 дней после применения послевсходовых обработок.

Таблица 2
Нормы внесения гербицида по типу почвы
1Х нормы внесения по типу почвы:
1Х нормы внесения (г аи/га)
Содержание почвенного органического вещества
Текстура почвы* менее 3% 3% или более
Грубая
Keystone 3381 (2,3 gt/ac) 3675 (2,5 gt/ac)
Композиция A 1932 2100
Композиция B 1932 2100
Aatrex L 1288 1400
Degree Xtra 3280 (2,9 gt/ac) 3280 (2,9 gt/ac)
Средняя
Keystone 3822 (2,6 gt/ac) 3969 (2,7 gt/ac)
Композиция A 2184 2268
Композиция B 2184 2268
Aatrex L 1456 1512
Degree Xtra 3733 (3,3 gt/ac) 3733 (3,3 gt/ac)
Тонкая
Keystone 4116 (2,8 gt/ac) 4410 (3,0 gt/ac)
Композиция A 2352 2520
Композиция B 2352 2520
Aatrex L 1568 1680
Degree Xtra 3903 (3,45 gt/ac) 3903 (3,45 gt/ac)
* Текстурные классы почв:
грубый = песок, суглинистый песок, супесь;
средний = суглинок, пыль, пылеватый суглинок;
тонкий = тяжелый пылеватый суглинок, тяжелый супесчаный суглинок, супесчаная глина, пылеватая глина, тяжелый суглинок, глина.
Дополнительные примечания для таблицы 2:
1 qt/ac Keystone = 1,3125 фунта аи/к.э. = 0,75 фунта аи/к.э. ацетохлора + 0,5625 фунта аи/ к.э. атразина
1 qt/ac Keystone = 1470 г аи/га = 840 г аи/га ацетохлора + 630 г аи/га атразина
Keystone: соотношение ацетохлор:атразина 1,3333:1
Композиция 1 или Композиция 2 + Aatrex L: соотношение ацетохлор:атразин 1,50:1
1 qt/ac Degree Xtra = 1,01 фунта аи/к.э. = 1131,2 г аи/га.

Таблицы 3 и 4 содержат данные по действию на сорняки при довсходовом и послевсходовом применении, соответственно, двух композиций по настоящему изобретению (Композиция A и Композиция B) и коммерческих гербицидных продуктов Keystone® и Degree Xtra® на 3 вида сорняков, как правило, обнаруживаемых в кукурузе. Таблицы 5 и 6 содержат данные о повреждениях кукурузы при довсходовом и послевсходовом применении, соответственно, 2-х композиций по настоящему изобретению (Композиция A и Композиция B) и коммерческих гербицидных продуктов Keystone® и Degree Xtra®. Гербицид Keystone® (Dow AgroSciences LLC; Индианаполис, Индиана) представляет собой суспоэмульсию, содержащую 360 г аи/л ацетохлора, 60 г/л антидота дихлормида и 264 г аи/л атразина. Гербицид Degree Xtra® (Monsanto; Крев-Кер, Миссури) представляет собой водную суспензию микрокапсул, содержащую 324 г аи/л капсулированного ацетохлора и антидот фурилазол и дисперсию 161 г аи/л атразина.

Таблица 3
Результаты борьбы с сорняками при довсходовом применении путем разбрызгивания танковых смесей, содержащих (1) суспензии капсул ацетохлора, содержащие антидот, и (2) водную суспензию атразина
Обработка % визуального повреждения растений1
Номер Описание Норма внесения ABUTH SETFA PANDI
1 Keystone® 1/2X 53 100 66
2 Композиция А + атразин2 1/2X 43 100 75
3 Композиция В + атразин2 1/2X 49 100 74
4 Keystone® 1X 69 100 88
5 Композиция А + атразин2 1X 65 100
6 Композиция В + атразин2 1X 79 100 90
7 Degree Xtra® 1X 55 100 20
1 Результаты обработки сорняков ABUTH (канатник) и SETFA (гигантский лисохвост) оценивали спустя 54 дня после применения гербицида; результаты обработки сорняка PANDI (просо раздвоенноцветковое) оценивали спустя 39 дней после применения гербицида;
2атразин под торговой маркой Aatrex® L (Syngenta).
Таблица 4
Результаты борьбы с сорняками при послевсходовом применении путем разбрызгивания танковых смесей, содержащих (1) суспензии капсул ацетохлора, содержащие антидот, и (2) водную суспензию атразина
Обработка % визуального повреждения растений1
Номер Описание Норма внесения ABUTH SETFA PANDI
1 Keystone® 1/2X 53 48 36
2 Композиция А + атразин2 1/2X 53 58 28
3 Композиция В + атразин2 1/2X 55 60 44
4 Keystone® 1X 48 45 28
5 Композиция А + атразин2 1X 86 78 55
6 Композиция В + атразин2 1X 84 79 56
7 Degree Xtra® 1X 55 55 25
1Результаты обработки сорняков ABUTH (канатник) и SETFA (гигантский лисохвост) оценивали спустя 29 дней после применения гербицида; результаты обработки сорняка PANDI (просо раздвоенноцветковое) оценивали спустя 28 дней после применения гербицида;
2атразин под торговой маркой Aatrex® L (Syngenta).
Таблица 5
Повреждение кукурузы в результате применения обработки на довсходовой стадии путем разбрызгивания танковых смесей, содержащих (1) суспензии капсул ацетохлора, содержащие антидот, и (2) водную суспензию атразина
Обработка Среднее повреждение кукурузы1
Номер Описание Норма внесения % визуально Повторности
1 Keystone® 3 24
2 Композиция А + атразин2 1 20
3 Композиция В + атразин2 1 24
4 Keystone® 4 24
5 Композиция А + атразин2 3 24
6 Композиция В + атразин2 1 24
7 Degree Xtra® 0 24
1Оценку проводили через 14-30 дней после обработки;
2 атразин под торговой маркой Aatrex® L (Syngenta; Уилмингтон, Делавэр).
Таблица 6
Повреждение кукурузы в результате применения обработки на послевсходовой стадии путем разбрызгивания танковых смесей, содержащих (1) суспензии капсул ацетохлора, содержащие антидот, и (2) водную суспензию атразина
Обработка Среднее повреждение кукурузы1
Номер Описание Норма внесения % визуально Повторности
1 Keystone® 3 24
2 Композиция А + атразин2 1 24
3 Композиция В + атразин2 1 24
4 Keystone® 18 24
5 Композиция А + атразин2 2 22
6 Композиция В + атразин2 2 24
7 Degree Xtra® 1 24
1 Оценку проводили через 2-4 дня после обработки;
2 атразин под торговой маркой Aatrex® L (Syngenta).

Настоящее изобретение не ограничено охватом вариантов осуществления, раскрытых в настоящем описании, которые предназначены для иллюстрации нескольких аспектов настоящего изобретения, и любые функционально эквивалентные варианты осуществления входят в объем настоящего изобретения. Различные модификации композиций и способов в дополнение к показанным и описанным в настоящем описании будут очевидны специалистам в области техники и, предполагается, что они входят в объем приложенной формулы изобретения. Дополнительно, несмотря на то, что в вышеуказанных вариантах осуществления обсуждены только конкретные представительные комбинации компонентов композиции и стадий способа, раскрытые в настоящем описании, другие комбинации компонентов композиции и стадий способа будут очевидны специалистам в области техники и также, предполагается, что они входят в объем приложенной формулы изобретения. Таким образом, в настоящем описании может быть явно указана комбинация компонентов или стадий способа; однако другие комбинации компонентов и стадий способа включены, несмотря на то, что не указаны явно. Термин «состоящий из» и его вариации применены в настоящем описании в качестве синонимов термина «включающий» и его вариаций и являются открытыми неограничивающими терминами.

1. Водная капсульная суспензия ацетохлора, содержащая пониженные количества гербицидного антидота, содержащая
a) микрокапсулу, составляющую по отношению к суспензии капсул от 200 г/л до 700 г/л, причем микрокапсула содержит
i) нерастворимую в воде полимочевинную оболочку, где нерастворимую в воде полимочевинную оболочку получают реакцией поликонденсации на границе раздела фаз между растворимым в воде мономером диамина и растворимым в масле мономером полиизоцианата, в котором молярное отношение аминогрупп к изоцианатным группам составляет менее 1,1, стенка оболочки имеет толщину более 50 нм и менее 150 нм, и средний размер частиц составляет от 2 мкм до 15 мкм, и
ii) внутреннее жидкое ядро, где внутреннее жидкое ядро содержит по отношению к суспензии капсул от 200 граммов на литр (г/л) до 550 г/л ацетохлора и от больше чем 0 г/л до 50 г/л гербицидного антидота, в котором весовое соотношение ацетохлора к гербицидному антидоту составляет более 10,
где весовое соотношение внутреннего жидкого ядра к нерастворимой в воде стенке полимочевинной оболочки составляет от 6 до 30;
b) водную дисперсионную фазу, составляющую по отношению к суспензии капсул от приблизительно 250 г/л до приблизительно 750 г/л воды, и
c) по меньшей мере одно из эмульгирующих и диспергирующих поверхностно-активных веществ, составляющих по отношению к суспензии капсул от 1 г/л до 100 г/л.

2. Водная капсульная суспензия ацетохлора по п. 1, в которой гербицидным антидотом является беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, ципросульфамид, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, jiecaowan, jiecaoxi, мефенпир, мефенат, нафтойный ангидрид, оксабетринил или их смеси или производные.

3. Водная капсульная суспензия ацетохлора по п. 2, в которой гербицидным антидотом является дихлормид.

4. Водная капсульная суспензия ацетохлора по п. 1, в которой растворимым в масле мономером полиизоцианата является полиметиленполифенилизоцианат.

5. Водная капсульная суспензия ацетохлора по п. 1, в которой растворимым в воде мономером диамина является этилендиамин, пропилендиамин или изопропилендиамин.

6. Водная капсульная суспензия ацетохлора по п. 1, в которой мономером полиизоцианата является полиметиленполифенилизоцианат, и растворимым в воде мономером диамина является этилендиамин.

7. Водная капсульная суспензия ацетохлора по п. 1, в которой диспергирующим поверхностно-активным веществом является смесь додецилбензолсульфоната кальция, изобутанол-инициированный ЭО-ПО блок-сополимер и петролейный углеводородный растворитель.

8. Водная капсульная суспензия ацетохлора по п. 1, в которой водная капсульная суспензия ацетохлора дополнительно включает дополнительный гербицид, дополнительным гербицидом предпочтительно является атразин, бенфуресат, бентазон, бутафенацил, кломазон, клопиралид, цианизин, дикамба, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, дифлуфензопир, диурон, ЕРТС, флорасулам, флуфенацет, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флуроксипир, форамсульфурон, фумиклорак, глифосат, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, галосульфурон, имидазолиноны, изоксафлутол, пироксасульфон, линурон, мезотрион, метосулам, метрибузин, никосульфурон, оксифлуорфен, пендиметалин, примисульфурон, просульфурон, римсульфурон, симазин, сулкотрион, тербутилазин, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил или их смеси.

9. Способ повышения уровня безопасности для кукурузы при осуществляемых разбрызгиванием гербицидных обработках, содержащих ацетохлор, который включает применение водной суспензии капсул ацетохлора по п. 1.

10. Способ получения водной суспензии микрокапсул, содержащей ацетохлор и пониженное количество гербицидного антидота по любому из пп. 1-8, где способ включает
a) объединение воды и растворимых в воде или диспергируемых в воде ингредиентов с растворимым в масле диспергирующим или эмульгирующим поверхностно-активным веществом, ацетохлором, гербицидным антидотом и мономером полиизоцианата и образование эмульсии типа масло-в-воде посредством гомогенизации смеси с большой скоростью сдвига до получения желаемого размера капель эмульсии; и
b) образование полимочевинной оболочки путем добавления растворимого в воде мономера диамина к эмульсии типа масло-в-воде для получения водной суспензии микрокапсул.

11. Способ по п. 10, в котором гербицидным антидотом является беноксакор, клоквинтоцет, циометринил, дихлормид, дициклонон, диэтолат, фенхлоразол, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифен, jiecaowan, jiecaoxi, мефенпир, мефенат, оксабетринил или их смеси или производные.

12. Способ по п. 11, в котором гербицидным антидотом является дихлормид или фурилазол.

13. Способ по п. 10, дополнительно включающий добавление дополнительного гербицида к водной суспензии капсул, где дополнительным гербицидом является атразин, бенфуресат, бентазон, бутафенацил, кломазон, клопиралид, цианизин, дикамба, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, дифлуфензопир, диурон, ЕРТС, флорасулам, флуфенацет, флуметсулам, флумиклорак-пентил, флуроксипир, форамсульфурон, фумиклорак, глифосат, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, галосульфурон, имидазолиноны, изоксафлутол, пироксасульфон, линурон, мезотрион, метосулам, метрибузин, никосульфурон, оксифлуорфен, пендиметалин, примисульфурон, просульфурон, римсульфурон, симазин, сулкотрион, тербутилазин, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил или их смеси.



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для селективной борьбы с нежелательной растительностью в травянистой однодольной или капустно-декоративной культуре, выбранной из группы, состоящей из кукурузы, риса, сорго, масличного рапса, ячменя, ржи и канолы применяют гербицидно-эффективные количества, по меньшей мере, одного 3-изоксазолидонового гербицида, выбранного из группы, состоящей из 2-(2,4-дихлорфенил)метил-4,4-диметил-3-изоксазолидона и 2-(2,5-дихлорфенил)метил-4,4-диметил-3-изоксазолидона к местоположению такой растительности.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для предпосевной обработки семян включает регулятор роста - этиловый эфир 2-гидрокси-2-(4-метиламинофенил)-3,3,3-трифторпропионовой кислоты и/или его соль, фунгициды - тебуконазол (ТБК) и тетраметилтиурамдисульфид (ТМТД), производное целлюлозы, антидот - нафталевый ангидрид, вспомогательные вещества и воду при следующем содержании компонентов (мас.%): фунгицид ТМТД 19,0-20,0; фунгицид ТБК 1,0-1,25; нафталевый ангидрид 1,0-5,0; регулятор роста 0,0001-0,1; производное целлюлозы 0,5-1,0; вспомогательные вещества 13,0-26,0; вода деминерализованная - остальное.
Изобретение относится к гербицидным композициям для борьбы с нежелательной растительностью. Композиция содержит раствор гербицида, выбранного из группы глифосатов, и состав, повышающий эффективность гербицида.

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к пестицидным композициям и способам борьбы с вредными насекомыми, заболеваниями растений или сорными растениями посредством пестицидных композиций.

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям в ряду 2-арил-4,4-дифенил-3,4-дигидрохиназолинов формулы 1a-с, защищающим проростки подсолнечника от отрицательного действия гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, и может быть использовано в качестве антидота при выращивании подсолнечника.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Масляная дисперсия с повышенной устойчивостью для защиты растений от сорняков, насекомых или грибных патогенов содержит: a) масляную фазу, содержащую, по отношению к общей композиции, от 200 г/л до 999 г/л растворителя, несмешивающегося с водой; и b) диспергированный активный ингредиент с нерастворимым в масле полимерным покрытием, составляющий, по отношению к общей композиции, от 1 г/л до 700 г/л.

Изобретение относится к способам защиты растений от повреждающего действия 2,4-Д. Осуществляют обработку подсолнечника антидотом в количестве 200 г/га через 1 сутки после использования 2,4-Д.

Изобретение относится к инсектицидным средствам. Композиция содержит ФОС и фенилпирразол в виде их раствора в смеси спиртов.

Изобретение относится к синергетическим гербицидным композициям. Композиция включает в качестве активных соединений имазамокс и либо хизалофоп-П-этил, либо клопиралид при соотношении компонентов 1:(0,125-25) мас.% соответственно.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для защиты пшеницы и ячменя от вредных эффектов 6-амино-2-(замещенный фенил)-5-замещенный-4-пиримидинкарбоксилатного гербицида формулы (I), в которой Q представляет собой С2-С4алкенил или С1-С4алкокси; X представляет собой Н или галоген; Y представляет собой Н, галоген, С1-С4алкокси или -NR1R2; Z представляет собой галоген, С1-С4алкил или С1-С4галогеналкил и R1 и R2 независимо представляют собой Н или С1-С4алкил; или его приемлемое для сельскохозяйственных целей солевое, сложноэфирное или амидное производное.
Наверх