Железоорганосилоксаны, проявляющие каталитическую активность при хлорировании ароматических углеводородов
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (5() М Кл е
С 08 Gr 77/68 (22) Заявлено25.11.74 (21) 2078707/05 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Гасударственный квинтет
Саветв Инннстрав СССР па делам нэабретеннй к аткрытнй (43) Опублнкованс25.05.76.Бюллетень № 19 (53) УДК 678,84 (088. 8) (46) Дата опубликования описания 28.07,77
И. М, Колесников, Г. М. Панченков, H. Н. Белов, В. И, Зеткин, и И» И. Куприянов (72) Авторы изобретения
Московский ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им, И, M. Губкина (7l) Заявитель (54) ЖЕИЕЗООРГА НОСИЛОКСАПЩ ПРОЯВЛЯ ЮШИЕ KATAËÈTÈ×ÅÑÊÓÞ
АКТИВНОСТЬ ПРИ ХЛОРИРОВАНИИ АРОМАТИЧЕСКИХ
УГЛЕВОДО! ОДОВ
Tt
54 OH
1 о он
Гео-9 -о
1 он где. е 1,2> R C6H,С H
Изобретение относится к новому желеэосодержащему полимеру, точнее железо органосилоксанам общей формулы:
1акяе соединения и их свойства не описаны.
Белью изобретения является синтез же- еб леэоорганпсилоксанов, проявляющих катали« гяческую активность при хлорировании ароматических углеводородов.
Желеэоорганосилоксаны указанной форму- 0 лы получают термоконденсацией при нагрео ванин до 410 С со скоростью 2-3 С/мин, в окяслигельной:(воздушной) или инертной среде желеэо енил (этил)силоксанов (C H>Si(0H) 0j)7e,(С,Не5» (OH),0)зfe. Исход- И ные желеэоорганосилоксаны получают реал. цией обменного разложения мононатриевых солей фенилсилантрпола или этилсилантриола с хлорндом железа в среде абсолютного этилового спирта.
Полученные полимеры представляют собой мелкодисперсные порошки желтого цвета, нерастворимые в органических рас воригелях, они не спекаюгся и не плавяг о ся до 500 С и без дальнейшей обработки могут сразу же быть использованы в качестве катализаторов хлорирования ароматических углеводородов.
Пример 1. Железофенилсилоксан загружают в трубку импульсной микрокаталитической установки и нагревают до
410 С со скоросгью 2-ЗоС/мин, при этом наблюдается выделение бенэола и незначительного количества воды. Периодическим переключением газа-носителя на трубку с исследуемым веществом воду и бенэол ° импульсно вводят в колонку хромагографа, разделяют и фиксируют на хромагограмме.
Нагревание прекращают, когда на хромаго!! а!.}-5} G -. "
C"!
7 -т—,1 ... !
:}1-.: :-елезоэтнлси}- . Жел зофэн
li..(1!,. }<. т}}ь с !
ГBмн<51!Йтт Pi}, 70
Выход лpO,.уктов,, ве»-.Л :
0,80
57,55
25,00
Бензол
48,2
15,9
Хлорбенэол
28 2 т}; дихлорбензол
16,32
9,2
ff -цихлорбензол
М-дихлорбензол
Е тр}}х}}орбензот!Ов
Гр<1}}ме }!с !! $Q}oà !1нк!! бензо!1а и воды, }". <
ИК-спектре желе О<1}ен!!лси!!Оксана обнаружено .наличие !!o!foc погано}}1е!!1!я, характерных
AffH связе1! g -01} (}!!прока}! }folfocG погх!О-.
}цени}! 3400-3600 см ),, g i - Q - g q (1020-1030 см, 81- и (1420-1480 см
gi — О-Га (950-970 см ).
Элементный анализ. Най. .-,ено,,:, . 22,:.;,.
Н 2,3; В}191 К е 19,1,.
Вычислено.„,; дюж 1 < <
C 23,6; f 2,59; 1! 18,4; I e 18,4:
Пример 2. <<елезоэтилсилок<сан загружают в трубку импульсно}! м}}крокета= . лцтической установки и Нагревают до " ООС со скорсс лью 2-ЗОС/.;.!Ип, при этом на=бл10даотся выделение этапа и, водьх (п<оо= ледняя в незиачи тель!!Ом кОличестве ), 1 }я риод!! 1<1cеим 1!
В ИХ-спек pe железоэ тилсилоксана обнаружено наличие полос погло}ценна, xhpaKгерных для связей }! -ОН (}}}ирокая полоса поглошения 3400-3600 см j 6j -О- Si (1020-1030 см ), 6i-и(1100-1200 см ) ., }}- О-У@ (950-970 см ).
"-}лементиый анализ. Найдено,%: С 10;
Н 3:12; <:} 22,2; Fe 21,1.
ы ис- ено< для -5 но-й-Он
0 Он
« — УяО-5< -О о.
С 9,38; Н 3,5; 51! 21,8; Fe 21,8.
1!Олученные полимеры испытывают в реакции хлорирования ароматических углеводородов, Результагь! экспериментов пред-= ставлены в таблице. В этой же таблице представлены данные по каталитической активности самого распространенного яро мышленного катализатора - хлорного желе.—. за — испытанного в аналогичных условиях, В таблице приведены данные сравнитель ной кагалитической активности железофенилС1<локсаня !f желеэоэгилсилоксана и хлорно
1-0 железа в Реакции хлорирования а рома гических углево родов, 514860
6.5
Н0-5(-ОМ
0 ОН вЂ” — ГВО- 91-0
DH .остави ге11ь В. Комарова
Редактор Г, Кравцова Техред 3. ч лнта Корректор Л. Веселовская
Эахаз 1 4 4 (1/77 Тираж 620 НОДПИ(ИОР дарстве1Л(01 0 RQMH 1Ета (,ОВета Nfииис тр(в (((IIo делам изобретений и открытий
1 13035, Москва, Ж-35, Раушская иьб., и. 1i
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, уа. П ю ктиоя.
Полимеры на основе желеэофенилсипоксана железофенилсилоксана, жепеэожы»=
13 силоксана проявляют более высок; и каталитическую активность в реакции хлорирования ароматических углеводородов, чем хлорное железо. Применение железофеиилсипоксана, жепезофенилсипоксана, же=
IIeBodTипсилОксана в качес1ве катал .-1аторов хлорирования позволяет увеличить вы хОд хлО рбенэола с ОднОв р м еннь1 м jéÐÈII» чением выхода ценных продуктов и- и c.;--дихлорбензолов, повысить селективность IIp0-. цесса (уменьшение выхода трихлорбензолов, отсутствие м-аихлорбензэлов) и пиквидирО=вать огромное количество загрязненных сточных вод, Формула изобретения
ЖепезООргаиосийоксюп.f Обшей ф.)рмулы где 1.(=- 1-2; Й = С,H Ñ.,Í,, проявляющие катапитическу10 активность при хлорировании ароматических углеводородов
