Зубопротезные адгезионные композиции
Группа изобретений относится к зубопротезным адгезионным композициям. Предлагается зубопротезная адгезионная композиция, содержащая: a) зубопротезный адгезионный компонент в количестве от 20,0% до 70,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом зубопротезный адгезионный компонент содержит смесь частичной соли сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида и натрий карбоксиметилцеллюлозы, при этом частичная соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида содержит катионную солевую функциональную группу, содержащую от 60% до 72% катионов кальция; от 0% до 10% катионов натрия; и от 20% до 40% компонента свободной кислоты; и b) компонент, увеличивающий когезию, в количестве от 0,1% до 2,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом компонент, увеличивающий когезию, представляет собой двухосновный фосфат натрия. Предлагается также вариант композиции, содержащей вышеуказанные компонент а) и b) в сочетании с компонентом с), который представляет собой нерастворимый в воде компонент в количестве от 20% до 70% по массе зубопротезной адгезионной композиции. Использование двухосновного фосфата натрия в составе предлагаемых композиций обеспечивает увеличенную когезию зубопротезного адгезионного компонента при гидратации. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 4 табл., 2 пр., 2 ил.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к зубопротезным адгезионным композициям. Более конкретно, настоящее изобретение относится к композициям, содержащим зубопротезный адгезионный компонент и компонент, увеличивающий когезию.
Уровень техники
Обычные съемные зубные протезы, зубные пластины и т.п., содержат зубы, установленные в соответствующую пластину или основание. Для заполнения промежутков между протезами и деснами и тканями используют зубопротезные стабилизаторы, в том числе зубопротезные адгезивы. До размещения протеза в полости рта, зубопротезный стабилизатор наносят на поверхность зубопротезной пластины, которая, для идеальной подгонки, должна равномерно контактировать с деснами и слизистыми тканями. Зубопротезный стабилизатор разрабатывается не только для его адгезионных свойств, но и для того, чтобы обеспечивать подушку или прокладку между протезом и деснами или тканями, тем самым надежно устанавливая зубной протез в полости рта.
За эти годы были предприняты значительные усилия, чтобы разработать улучшенные зубопротезные адгезионные композиции. Как синтетические, так и природные полимеры и смолы были использованы по отдельности, в комбинации, и в комбинации с различными адгезивами и другими материалами в попытке уменьшить определенные недостатки. Эти недостатки включают неадекватную прочность прикрепления и дополнительные исследования и трудности удаления остатков адгезива изо рта и зубных протезов. Также, пища может попасть между протезом и полостью рта пользователя. Также, некоторые компоненты могут представлять менее желательный вкус для пользователя.
Несмотря на вышеуказанные технологии, а также многие другие, все еще существует необходимость в зубопротезных стабилизирующих композициях для обеспечения хорошего удержания.
Сущность изобретения
Обеспечена зубопротезная адгезионная композиция, которая содержит а. зубопротезный адгезионный компонент в количестве от приблизительно 20,0% до приблизительно 70,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом зубопротезный адгезионный компонент содержит смесь частичной соли сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты и натрий карбоксиметилцеллюлозы; и компонент, увеличивающий когезию, в количестве от приблизительно 0,001% до приблизительно 10% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом компонент, увеличивающий когезию, представляет собой, по меньшей мере, одну из солей монофосфатов, солей дифосфатов или солей трифосфатов.
Обеспечена зубопротезная адгезионная композиция, которая содержит зубопротезный адгезионный компонент в количестве от приблизительно 20,0% до приблизительно 70,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом зубопротезный адгезионный компонент содержит смесь частичной соли сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты и натрий карбоксиметилцеллюлозы; причем частичная соль сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты содержит катионную солевую функциональную группу, содержащую от приблизительно 60% до приблизительно 72% катионов кальция; от приблизительно 0% до приблизительно 10% катионов натрия; и от приблизительно 20% до приблизительно 40% компонента свободной кислоты; компонент, увеличивающий когезию, в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 2,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции, при этом компонент, увеличивающий когезию, содержит двухосновной фосфат натрия; и водонерастворимый компонент в количестве от приблизительно 20% до приблизительно 70% по массе зубопротезной адгезионной композиции.
Краткое описание чертежей
Хотя описание настоящего изобретения заканчивается формулой изобретения, которая конкретно описывает и отчетливо заявляет объект, который рассматривают как настоящее изобретение, считается, что различные осуществления будут более понятны из следующего описания в сочетании с прилагаемыми чертежами, на которых:
ФИГ. 1 представляет собой фотографическое изображение зубопротезной адгезионной композиции в соответствии с одним из осуществлений настоящего изобретения.
ФИГ. 2 представляет собой фотографическое изображение зубопротезной адгезионной композиции в соответствии с одним из осуществлений настоящего изобретения.
Подробное описание изобретения
Следующий текст устанавливает общее описание многочисленных различных вариантов исполнения настоящего изобретения. Данное описание следует рассматривать только в качестве иллюстративного и оно не описывает каждое возможное осуществление, поскольку описание каждого возможного осуществления было бы непрактичным, если не невозможным. Следует понимать, что любой признак, характеристика, компонент, состав, ингредиент, продукт, стадия или методология, описанные в данной заявке, могут быть удалены, скомбинированы с или замещены на, в целом или частично, любой другой признак, характеристику, компонент, состав, ингредиент, продукт, стадию или методологию, описанные в данной заявке. Многочисленные альтернативные осуществления могут быть реализованы с использованием либо современной технологии, либо технологии, разработанной после даты подачи данного патента, и будут по-прежнему входить в объем формулы изобретения. Все публикации и патенты, процитированные в данной заявке, включены в нее посредством ссылки.
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Термин «зубной протез», используемый в данной заявке, относится к верхнему или нижнему зубному протезу, частичному верхнему или нижнему зубному протезу, или любой комбинации частичного и полного зубных протезов.
Термин «зубопротезное адгезионное изделие» и/или «изделие», используемый в данной заявке, относится к изделию, разработанному, чтобы подходить, соответствовать и прилипать к контурным поверхностям, таким как зубной протез, а также десна или небо. В данной заявке изделия являются, по существу, твердыми до использования и могут быть собраны вручную, по существу, в один элемент и расположены на зубном протезе. Они также предварительно сформированы, то есть они имеют заранее заданную форму и готовы к применению.
Термин «когезия», используемый в данной заявке, относится к внутреннему сопротивлению потока или деформации материала. Это может быть измерено по степени стекания материала при нагрузке. В одном осуществлении может быть измерена степень стекания при гравитационной нагрузке. В других осуществлениях могут быть измерены реологические параметры, такие как модуль потерь G″, модуль упругости G′, или реологическая ползучесть.
Термин «компонент, увеличивающий когезию», используемый в данной заявке, относится к материалу, который увеличивает когезию зубопротезного адгезионного компонента при гидратации. Такая гидратация может быть выполнена надлежащим образом дистиллированной водой.
Термин «фосфат», используемый в данной заявке, относится к соли или сложному эфиру фосфорной кислоты. Термин «монофосфат», используемый в данной заявке, относится к фосфатам, содержащим один атом фосфора. Термин «дифосфат», используемый в данной заявке, относится к фосфатам, содержащим два атома фосфора. Термин «трифосфат», используемый в данной заявке, относится к фосфатам, содержащим три атома фосфора.
Под «безопасным и эффективным количеством», как используется в данной заявке, подразумевают количество агента, достаточно высокое, чтобы существенно (положительно) изменить состояние, подлежащее лечению, или позитивно модифицировать целевой полезный эффект, но достаточно низкое, чтобы избежать серьезных побочных эффектов (при разумном соотношении польза/риск), в рамках здравого медицинского/стоматологического суждения. Безопасное и эффективное количество агента может меняться в зависимости от конкретного состояния, которое лечат, возраста и физического состояния пациента, подвергаемого лечению, тяжести состояния, продолжительности лечения, характера сопутствующей терапии, конкретного вида использованного источника, и конкретного носителя, из которого применяют агент.
Термин «AVE/МА», используемый в данной заявке, относится к сополимеру алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида. Термин «смешанные соли», используемый в данной заявке, относится к солям полимеров, таких как AVE/МА, где, по меньшей мере, 2 различных катиона смешаны на одном полимере друг с другом или с другими солями. Термин «частичные соли», используемый в данной заявке, относится к солям полимеров, таких как AVE/МА, в которых прореагировали менее 100% кислотных групп. Термин «свободная кислота» (FA), как используют в данной заявке, относится к непрореагировавшим кислотным группам полимеров, таких как AVE/МА. Процентные содержания, используемые в данной заявке, чтобы описать катионную солевую функцию сополимеров алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида, определяют как стехиометрический процент от общего количества исходных карбоксильных групп, которые прореагировали на полимере.
Термин «неводный», используемый в данной заявке, означает отсутствие свободной воды, добавленной к композиции, но композиция может содержать приблизительно 5% или менее, по массе, воды в композиции, которая поступает в качестве части других компонентов.
Термин «нерастворимый в воде», используемый в данной заявке, относится к материалу, который, при контакте с водой не растворяется, но может диспергироваться в разной степени. Как правило, материал является нерастворимым в воде, если он менее чем на приблизительно 10% растворим в воде.
Термин «термопластичный», используемый в данной заявке, относится к материалу, который плавится, размягчается, становится более гибким, экструдируемым, деформируемым, формующимся, формуемым, текучим, обрабатываемым и/или изменяющим реологические свойства под воздействием тепла. В одном осуществлении материал обычно затвердевает, становится жестким и/или, по существу, возвращается в свое первоначальное состояние, когда его затем охлаждают.
Термин «биоэродируемый», используемый в данной заявке, означает, что композиция, при контакте с водой или слюной, будет разрушаться с течением времени из-за физического и/или химического воздействия. Композиция может эродировать полностью или в значительной степени, однако в конечном итоге композиция потеряет свою первоначальную форму и/или целостность. Например, после нанесения и использования, по меньшей мере, приблизительно в течение 24 часов в полости рта композиция не будет иметь достаточную целостность продукта, чтобы легко отделяться или отшелушиваться, в ее первоначальной форме, от зубного протеза или поверхности полости рта.
Если не указано иное, термин «производное», как используется в данной заявке, относится к основной цепи полимера, которая остается неизменной, а боковые группы/цепи и/или концевые группы будут изменены.
Как используют в данной заявке, термин «силикон» относится к силоксановым полимерам на основе структуры альтернативных атомов кремния и атомов кислорода с различными органическими радикалами, связанными с кремнием.
Фраза «по существу, свободный от», как используется в данной заявке, означает в некоторых осуществлениях 0% или менее чем 0,0001%, менее чем 0,001%, менее чем 0,01%, или менее чем 0,1%, по массе композиции.
Все остальные процентные содержания, используемые в данной заявке, приведены по массе композиции, если не указано иное.
ЗУБОПРОТЕЗНЫЕ АДГЕЗИОННЫЕ КОМПОЗИЦИИ И СПОСОБЫ
В общем, зубопротезные адгезионные композиции в соответствии с настоящим изобретением, содержат зубопротезный адгезионный компонент и компонент, увеличивающий когезию.
Зубопротезные адгезионные композиции стали повседневным продуктом для многих людей, которые ищут лучшую подгонку и/или большую безопасность при ношении зубных протезов. Это запустило потребительский спрос на продукты, которые обладают улучшенными свойствами, такими как долговременное прочное удержание, крепкое удержание и/или устойчивость к разбавлению/вымыванию, например. Данные зубопротезные адгезионные композиции обеспечивают улучшения таких желательных свойств.
В общем, зубопротезные адгезионные композиции содержат зубопротезный адгезионный компонент (соли AVE/MA, и/или натрий карбоксиметилцеллюлозу, например), диспергированный в нерастворимом в воде компоненте (вазелине и/или минеральном масле, например). Во время использования, влага в слюне проникает через нерастворимый в воде компонент и увлажняет зубопротезный адгезионный компонент. Это делает зубопротезный адгезионный компонент когезивным и прилипающим к ткани слизистой оболочки и зубопротезной поверхности.
Как указано в патенте США №6,025,411, «Существует ряд желательных характеристик зубопротезного фиксирующего состава. Одним чрезвычайно желательным свойством является то, что он развивает высокую степень липкости при контакте со слюной, так что зубные протезы могут удерживаться на месте, как только они расположены во рту. Также, весьма желательно, чтобы клей распространялся через поверхность раздела фаз зубной протез-слизистая оболочка для того, чтобы эффективно герметизировать зубной протез на месте и, чтобы клеи обладали достаточной когезионной прочностью, чтобы выдерживать напряжения жевания, которые действуют для разрыва герметичного крепления и тем самым выбивают зубной протез. Зубопротезный фиксатор должен также обладать достаточной устойчивостью к распаду в экстремальных экологических изменениях, которые происходят в ротовой полости во время таких обычных действий, как питье кофе или других горячих напитков». Другим желательным свойством является то, что зубопротезные адгезивы должны также быстро развивать когезионную прочность при гидратации влагой или слюной. Когезия гидратированной массы должна быть достаточно большой, чтобы надежно сохранить положение зубного протеза, и оказать сопротивление вымыванию слюной.
За прошедшие годы было много попыток увеличить когезию/прочность зубопротезных адгезивов. Примеры этого включают поперечносшитые полиакриловые кислоты, как описано в патенте США №4,470,814, поперечно сшитые AVE/MA, как описано в патенте США №4,521,551, реакцию AVE/MA с двухвалентными металлами, как описано в патенте США №5,525,652, и, добавление неадгезионного самоподдерживающегося слоя, который характеризуется своей способностью поддерживать прочность и обеспечивать целостность адгезионной композиции в присутствии воды и/или слюны, как описано в патенте США №5,658,586. Промотор адгезии также может быть добавлен к фиксирующему составу для повышения клейкости, сохраняя при этом постоянную когезионную прочность, как описано в патенте США №5,753,723. Также, как указано в патенте США №5,830,933, «Для того, чтобы обеспечить дополнительные адгезионные и когезионные свойства, одним из подходов, который был принят, является манипулирование солевой формой сополимера. Примеры можно найти в WO 92/22280, WO 92/10988, WO 92/10987 и патентах США №№4,758,630 и 5,073,604. Другой подход основан на использовании адгезионного адъюванта в композиции или превращении сополимера в терполимер, и примеры этих подходов можно найти в патентах США №№3,736,274, 5,037,924 и 5,093,387».
В технической литературе описан широкий спектр зубопротезных адгезионных материалов. Однако наиболее доступные в настоящее время коммерческие зубопротезные адгезивы основаны на сополимерах алкилвинилового эфира/малеиновой кислоты или малеинового ангидрида. Этот класс адгезивов был изложен в качестве потенциального зубопротезного адгезива в патенте США №3,003,988, Germann et al.. Germann et al ′988 патент описывает синтетические, сенсибилизированные водой, но нерастворимые в воде, материалы, содержащие смешанные частичные соли сополимеров низших алкилвиниловых эфиров и малеинового ангидрида для стабилизации зубных протезов. Указанные соли представляют собой смесь (а) кальция и (b) щелочей, в том числе натрия, калия и соединений четвертичного аммония. Кальциевые и щелочные материалы добавляют в сополимер с образованием смешанной соли. Использование этого класса материалов описано в ряде других патентов. Примеры включают патенты США №№4,989,391, 5,037,924, 5,093,387, 4,980,391 и 4,373,036, опубликованную Европейскую патентную заявку №406,643 и WO 92/10988.
Зубопротезная адгезионная композиция может принимать различные формы от жидкой до твердой. Например, композиция может быть эмульсией, дисперсией, суспензией, гелем, кремом, пастой, полосой, пластиной, и их смесями. В одном осуществлении, зубопротезная адгезионная композиция находится в форме геля, крема или пасты. В другом осуществлении зубопротезная адгезионная композиция находится в форме подкладки. В дополнительном осуществлении зубопротезная адгезионная композиция не является предварительно сформированным изделием. В другом осуществлении зубопротезная адгезионная композиция может быть выдавлена из сопла контейнера, такого как тюбик, шприц, и/или насос, например, непосредственно на поверхность зубного протеза или поверхность полости рта. В других осуществлениях соотношение площади поперечного сечения цилиндра к площади поперечного сечения сопла на контейнере составляет приблизительно 50, 30, 20, 15, 10, 8 и/или от 5 до приблизительно 15, 10, 8, 5, 2 и/или 1 и/или любую их комбинацию.
В одном осуществлении, зубопротезная адгезионная композиция находится в виде изделия.
Независимо от формы дозирования изделия, в том числе, но не ограничиваясь приведенным, предварительно дозирование готовые к использованию изделия и/или изделия, которые распределяются из, например, тюбика, изделия являются, по существу, твердыми перед использованием и могут быть собраны вручную. Зубопротезные адгезионные изделия, которые могут быть распределены из тюбика, могут быть определены как изделия следующим способом:
1. Заполните продуктом тюбик с диаметром сопла 0,16′′.
2. Выдавите полоску продукта длиной 1′′ на зубной протез (квадратный протез 1,5′′×1,5′′, выполненный из зубопротезного пластика), обращая внимание на то, чтобы удерживать сопло на приблизительно 1/8′′ выше зубного протеза. Не касайтесь соплом зубного протеза при выдавливании продукта.
3. После выдавливания приблизительно 1′′ продукта, удерживайте сопло на приблизительно 1/8′′ выше зубного протеза и используйте шпатель для отрезания полоски вплотную к соплу. Не касайтесь или не смазывайте соплом зубной протез при отрезании полоски.
4. При помощи большого пальца и указательного пальца удерживайте середину полоски и собирайте ее вертикально относительно зубного протеза. Не используйте вытирающие движения пальцев в отношении зубного протеза.
5. Композиция представляет собой изделие, если собрана, по существу, в один элемент.
По существу, в один элемент означает, как используется в данной заявке, что от приблизительно 75%, 80%, 85%, 90% до приблизительно 100%, 90%, 85%, 80%, 75%, 70% и/или любая их комбинация зубопротезного адгезионного компонента остается в одной части при ручном подбирании с поверхности полости рта.
Некоторые зубопротезные адгезионные изделия являются предварительно дозированными и/или готовыми к использованию. Пользователь может иметь возможность идентифицировать эти элементы визуально как зубопротезное адгезионное изделие, поскольку они часто находятся в виде полосы, содержащейся в упаковке. Тем не менее, если не очевидно, что эти зубопротезные адгезивные продукты являются изделиями, то эти зубопротезные адгезионные изделия могут быть идентифицированы как изделия по следующей методике:
1. Формуйте композицию в виде листа толщиной приблизительно 0,67 мм × приблизительно 8 мм в ширину × приблизительно 44 мм в длину.
2. Поместите лист на зубной протез.
3. Используйте пальцы, чтобы собрать лист.
4. Композиция является изделием, если она может быть собрана, по существу, в один элемент.
В дополнение к принятию различных видов, зубопротезная адгезионная композиция также может принимать различные формы. Эти формы включают, например, симметричные и асимметричные вогнутые фигуры, линии, точки, тире, плоские, округлые, и т.д.
Зубопротезная адгезионная композиция также обладает многими свойствами. В одном осуществлении, композиция имеет свойство, выбранное из группы, состоящей из: биоэродируемое, неводное, а также их смеси.
В определенных осуществлениях, зубопротезная адгезионная композиция содержит 0% или менее чем 0,0001%, менее чем 0,001%, менее чем 0,01% или менее чем 0,1% по массе композиции: воды, полиэтиленоксида, Eudragit, целлюлозы, акрила, полидиметилсилоксена, композиции, вулканизующейся при комнатной температуре, композиций, состоящих из двух частей, эпоксидных смол, водорастворимых термопластичных компонентов, некристаллических термопластичных компонентов, цинка, гидрофобного ацетата, эфира акриловой кислоты, поливинилового спирта, полифосфата, полиэтилметилакрилата (РЕМА), полиметилметилакрилата (РММА), полибутилметилакрилата (РВМА), и/или их комбинаций.
В определенных осуществлениях композиция в соответствии с настоящим изобретением должна быть вычищена из зубного протеза после использования, не может быть легко удалена из зубного протеза после нанесения, и/или легко отделена от зубного протеза после использования в полости рта. В определенных осуществлениях композиция в соответствии с настоящим изобретением разрушается в течение трех дней и не может быть использована в течение, например, одной недели и до нескольких недель. В определенных осуществлениях композиция в соответствии с настоящим изобретением не является самонесущим и удерживающим форму слоем в виде листа, и/или подкладки, которая может быть использована в течение одного-трех дней. В определенных осуществлениях композиция в соответствии с настоящим изобретением не отверждается и не застывает, не является самонесущей, не сохраняет свою форму, не находится в виде листа, не резиноподобная, не является гибкой, и/или не является подкладкой.
ЗУБОПРОТЕЗНЫЙ АДГЕЗИОННЫЙ КОМПОНЕНТ
В одном осуществлении, зубопротезные адгезионные композиции содержат безопасное и эффективное количество зубопротезного адгезионного компонента, как правило, на уровне от приблизительно 5% до приблизительно 90% по массе зубопротезного адгезионной композиции. В других осуществлениях, зубопротезный адгезионный компонент находится в диапазоне от приблизительно 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% до приблизительно 20%, 30%, 40%, 50%, 55%, 60%, 70%, 80%, 90% или любой их комбинации. В других осуществлениях композиция содержит, по меньшей мере, приблизительно 20% или, по меньшей мере, приблизительно 30% по массе композиции зубопротезного адгезионного компонента.
В общем, зубопротезные адгезионные компоненты являются гидрофильными частицами, которые становятся липкими при активации влагой. Для тех, которые активируются влагой, влага может присутствовать, например, в зубопротезной адгезионной композиции как сама по себе, так и в полости рта пользователя. В различных осуществлениях зубопротезные адгезионные компоненты в данной заявке являются мукоадгезионными, гидрофильными, растворимыми в воде, обладают свойством набухания при воздействии влаги, образуют адгезионные массы в сочетании с влагой или любая их комбинация. В дополнительном осуществлении зубопротезный адгезионный компонент может быть выбран из группы, состоящей из: полоксамера, сорбита, полиокса, карбомера, полиакриламидов, полипептидов, природных смол; синтетических полимерных смол; AVE/MA; AVE/MA/IB; сополимеров малеиновой кислоты или малеинового ангидрида и этилена, стирола и/или изобутилена, полиакриловой кислоты и/или ее полиакрилатов; полиитаконовой кислота, мукоадгезивных полимеров; водорастворимых гидрофильных коллоидов; сахарида; целлюлозы; их производных и их комбинаций. Примеры таких материалов включают камедь карайи, гуаровую камедь, желатин, альгин, альгинат натрия, трагакант, хитозан, акриламидные полимеры, карбоксиполиметилен, поливиниловый спирт, полиамины, поличетвертичные соединения, поливинилпирролидон, сополимеры поливинилпирролидона, катионные полиакриламидные полимеры, соли и смешанные соли AVE/МА, соли и смешанные соли AVE/MA/IB, соли и смешанные соли AVE/MA/стирола, соли и смешанные соли AVE/MA/этилена; полимерные кислоты, полимерные соли, и их сополимеры; соли полиитаконовой кислоты, полиоксисоединения, их производные и их комбинации.
В одном осуществлении зубопротезный адгезионный компонент может быть выбран из группы, состоящей из солей AVE/МА, смешанных солей AVE/MA, производных целлюлозы (например, метилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, гидроксиэтилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, кукурузного крахмала и их комбинации), полиэтиленгликоля, камеди карайи, альгината натрия, хитозана и их комбинации. В еще одном осуществлении адгезионный компонент может быть выбран из группы, состоящей из смешанных солей AVE/МА, производных целлюлозы и их комбинации.
В другом осуществлении зубопротезный адгезионный компонент может быть выбран из группы, состоящей из: целлюлозы, производных целлюлозы, крахмала, производных крахмала, сахарида, производных сахаридов, полиэтиленоксидов, полиэтиленгликолей, поливиниловых спиртов, каррагинана, альгинатов, камедей карайи, ксантановых камедей, гуаровых камедей, желатина, альгинов, трагаканта, хитозана, акриламидных полимеров, карбоксиполиметиленов, полиаминов, поличетвертичных соединений, поливинилпирролидона, AVE/МА, солей AVE/MA, частичных солей AVE/MA, смешанных солей AVE/MA, полимерных кислот, полимерных солей, полигидроксисоединений, и их комбинации.
В одном осуществлении, адгезионный компонент может быть солью полимера AVE/MA. В другом осуществлении адгезионный компонент может быть частичной солью полимера AVE/MA. В другом осуществлении адгезионный компонент содержит смешанную частичную соль полимера AVE/MA. В дополнительном осуществлении сополимер AVE/MA содержит катионную солевую функциональную группу, содержащую катион, выбранный из группы, состоящей из: группы IA и группы IIA катионов периодической таблицы, иттрия, титана, циркония, ванадия, хрома, марганца, железа, никеля, меди, цинка, бора, алюминия и их комбинации. В другом осуществлении адгезионный компонент может быть частичной солью AVE/MA сополимера, содержащего катионную солевую функциональную группу, содержащую катион, выбранный из группы, состоящей из стронция, цинка, железа, бора, алюминия, ванадия, хрома, марганца, никеля, меди, иттрия, титана, магния, кальция, натрия, и их комбинации. В еще одном осуществлении катион может быть выбран из группы, состоящей из стронция, цинка, железа, магния, кальция, натрия и их комбинации. В еще одном осуществлении катион может быть выбран из группы, состоящей из стронция, железа, магния, кальция, натрия и их комбинации. В одном осуществлении, адгезионный компонент содержит смешанную частичную соль кальция и натрия сополимера AVE/MA. В другом осуществлении зубопротезный адгезионный компонент содержит AVE/MA, соли AVE/MA, частичные соли AVE/MA, смешанные соли AVE/MA, натрий карбоксиметилцеллюлозу, или их комбинации. В другом осуществлении зубопротезный адгезионный компонент может быть комбинацией частичной соли AVE/MA и карбоксиметилцеллюлозы. В другом осуществлении зубопротезный адгезионный компонент может быть комбинацией смешанной частичной соли AVE/MA и карбоксиметилцеллюлозы.
Сополимеры AVE/MA могут иметь диапазон удельных вязкостей. Например, удельная вязкость может составлять, по меньшей мере, 2,0, альтернативно 2,5 или выше, альтернативно от приблизительно 2,5 до приблизительно 5, при измерении в виде 1% мас./об. раствора исходного ангидрида или кислоты сополимера, в метилэтилкетоне при 25°С. В одном осуществлении, соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида имеет удельную вязкость от приблизительно 2,5 до приблизительно 3,8 при измерении в виде 1% метилэтилкетонового раствора при 25°С.
Сополимеры AVE/MA могут иметь молекулярную массу, по меньшей мере, приблизительно 1250000 дальтон. В определенных осуществлениях, молекулярная масса составляет от приблизительно 1500000 до приблизительно 3000000, альтернативно от приблизительно 1700000 до приблизительно 2100000 или от приблизительно 1800000 до приблизительно 2000000 дальтон.
Сополимеры AVE/MA, коммерчески доступные и используемые в данной заявке, включают GANTREZ AN 169 или GANTREZ 179, доступные от International Specialty Products, имеющие типичную молекулярную массу приблизительно 1980000 и 2400000 соответственно, согласно их рекламным материалам. Другой подходящий коммерчески доступный полимер представляет собой AN169 BF, также от International Specialty Products.
В определенных осуществлениях, сополимеры AVE/MA могут быть подвергнуты взаимодействию с образованием соли, содержащей катионную солевую функциональную группу. В определенных осуществлениях, сополимеры AVE/MA могут быть подвергнуты взаимодействию с образованием частичной соли, содержащей катионную солевую функциональную группу. В определенных осуществлениях, катионная солевая функциональная группа может содержать от приблизительно 60% до приблизительно 72% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния и их комбинации. В определенных осуществлениях, катионная солевая функциональная группа содержит от приблизительно 60% до приблизительно 70%, альтернативно от приблизительно 61% до приблизительно 69%, альтернативно от приблизительно 62% до приблизительно 68%, альтернативно от приблизительно 63% до приблизительно 67% катионов, выбранных из кальция, стронция, магния и их комбинаций. В определенных осуществлениях, количество катионов магния в катионной солевой функциональной группе может быть любой комбинацией в диапазоне от приблизительно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40% до приблизительно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69% или 70%, исходных карбоксильных групп, которые прореагировали. В определенных осуществлениях, количество катионов стронция в катионной солевой функциональной группе может быть любой комбинацией диапазонов от приблизительно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40% до приблизительно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69% или 70%, исходных карбоксильных групп, которые прореагировали. В определенных осуществлениях, количество катионов кальция в катионной солевой функциональной группе быть любой комбинацией диапазонов от приблизительно 1%, 5%, 10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 35% или 40% до приблизительно 20%, 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69% или 70%, исходных карбоксильных групп, которые прореагировали.
В определенных осуществлениях, катионная солевая функциональная группа может содержать от 0% до приблизительно 10%, альтернативно от 0% до приблизительно 5%, альтернативно от приблизительно 1% до приблизительно 4%; от приблизительно 1% до приблизительно 3%, или от приблизительно 0,5% до приблизительно 2% катионов натрия.
В определенных осуществлениях, катионная солевая функциональная группа катионной соли содержит от приблизительно 25% до приблизительно 40% компонента свободной кислоты. В других осуществлениях, компонент свободной кислоты может быть любой комбинацией диапазонов от приблизительно 25%, 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38% или 39%, до приблизительно 30%, 31%, 32%, 33%, 34%, 35%, 36%, 37%, 38%, 39% или 40%.
Такие соли AVE/MA и способы их образования охвачены и описаны, например, в патентных заявках США №№12/939,399 и 13/043,649 и патентах США №№3,003,988, 4,569,955, 5,073,604, 5,872,161, 5,830,933, 6,025,411, 6,110,989, 6,239,191, 5,525,652, 5,753,723 и/или 5,304,616.
Пригодные полимеры, которые используют для получения солей AVE/MA, включают марки AN169, AN179 и/или AN169BF от ISP Corp. Подходящие соли AVE/MA включают Ca(70)/Na(10) MVE/MA, Ca(70)/Na(5) MVE/MA, Са(68) MVE/MA, Са(65) MVE/MA, Са(63) MVE/MA, Ca(63)/Na(5) MVE/MA, Ca(60)/Na(10) MVE/MA, Ca(47,5)/Zn(17,5) MVE/MA и Ca(40)/Zn(20) MVE/MA, все получены от AN169 и/или AN 169 BF.
Сополимеры алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида получают путем сополимеризации мономера алкилвинилового эфира, такого как метилвиниловый эфир, этилвиниловый эфир, дивиниловый эфир, пропилвиниловый эфир и изобутилвиниловый эфир, с малеиновым ангидридом, с получением соответствующего сополимера алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида, который легко гидролизуется в кислотный сополимер. Подходящие сополимеры могут быть получены с помощью хорошо известных из уровня техники способов, например, патентов США 2,782,182, 2,047,398. Как ангидридная, так и кислотная формы также доступны от коммерческих поставщиков. Например, ISP Corporation, Wayne, NJ обеспечивает как полимерную форму свободной кислоты, так и соответствующую ангидридную форму под товарным знаком «GANTREZ» как «GANTREZ S Series» и «GANTREZ AN Series», соответственно. Когда ангидридный сополимер растворяется в воде, ангидридная связь расщепляется таким образом, что образуется сильнополярная, полимерная свободная кислота. Соответственно, ангидридная форма, которая является относительно менее дорогой, чем кислотная форма, может быть использована в качестве удобного и более дешевого предшественника кислоты. Для повышения скорости гидролиза ангидрида до кислоты преимущественно могут быть использованы повышенные температуры.
Форма соли AVE/MA может быть получена взаимодействием сополимера AVE/M ангидрида или кислоты с, по меньшей мере, одной катионной солевой функциональной группой, такой как магний, стронций или кальций, и необязательно натрий, соединений, имеющих функциональную группу типичных реагентов карбоновой кислоты, таких как, например, гидроксид, оксид, ацетат, лактат, галогенид и т.д. в водной среде. В одном осуществлении, используют оксид магния, гидроксид стронция, карбонат стронция и/или гидроксид кальция.
В других осуществлениях зубопротезная адгезионная композиция содержит дополнительный адгезионный компонент. В одном осуществлении, дополнительный адгезионный компонент присутствует в тех же количествах и он выбран из перечисленных для адгезионного компонента. В одном осуществлении, дополнительный адгезионный компонент содержит производное целлюлозы. В дополнительном осуществлении производное целлюлозы содержит натрий карбоксиметилцеллюлозу. В нескольких осуществлениях дополнительный адгезионный компонент присутствует в количестве приблизительно 5, 10, 15, 20% до приблизительно 30, 35, 40, 45, 50, 60%, или любой их комбинации.
КОМПОНЕНТ, УВЕЛИЧИВАЮЩИЙ КОГЕЗИЮ
В общем, зубопротезные адгезионные композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат зубопротезный адгезионный компонент и компонент, увеличивающий когезию. Компонент, увеличивающий когезию увеличивает когезию адгезионного компонента зубного протеза при гидратации.
Неожиданно было обнаружено, что некоторые компоненты, увеличивающие когезию, включая двухосновной фосфат натрия [DSP], пирофосфат тетранатрия [TSPP] и/или триполифосфат натрия [STPP], увеличивают когезию зубопротезного адгезионного компонента при гидратации, тем самым функционируя в качестве усилителей когезии. DSP иногда называют как двухосновный фосфат натрия, кислый фосфат динатрия, ортофосфат динатрия, гидрофосфат натрия, монокислый фосфат динатрия, динатриевая соль фосфорной кислоты, моногидрогенфосфат натрия, фосфат динатрия, гидрогенортофосфат динатрия, динатрий фосфорная кислота, кислый фосфат натрия, натриевый фосфат двухосновный фосфат натрия, двухосновный монофосфат натрия или монофосфат динатрия.
Структуры этих 3 компонентов приведены ниже.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из двухосновного фосфата натрия, пирофосфата тетранатрия и триполифосфата натрия и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из двухосновного фосфата калия, пирофосфата тетракалия и триполифосфата калия и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из фосфорной кислоты, пирофосфорной кислоты, триполифосфорной кислоты и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из х-гидрата двухосновного фосфата натрия, х-гидрата пирофосфата тетранатрия и х-гидрата триполифосфата натрия, и их смеси, где х может варьироваться от 0 до 20.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из солей монофосфатов, солей дифосфатов, солей трифосфатов и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из солей монофосфатов натрия, солей дифосфатов натрия, солей трифосфатов натрия и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из солей монофосфатов калия, солей дифосфатов калия, солей трифосфатов калия и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль монофосфата.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль монофосфата, выбранную из группы, состоящей из соли натрия, соли калия и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль монофосфата, выбранную из группы, состоящей из двухосновного монофосфата натрия, двухосновного монофосфата калия и их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, является двухосновным фосфатом натрия.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, выбран из группы, состоящей из солей х-гидратов монофосфатов, солей х-гидратов дифосфатов, солей х-гидратов трифосфатов и их смесей, где х может варьироваться от 0 до 20.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль фосфата натрия и/или калия, при этом фосфаты выбраны из группы, состоящей из фосфатов с 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35 или 40 атомами фосфора, или их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль фосфата натрия и/или калия, при этом фосфаты выбраны из группы, состоящей из фосфатов с 1, 2, 3, 4 или 5 атомами фосфора, или их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль фосфата натрия и/или калия, при этом фосфаты выбраны из группы, состоящей из фосфатов с 1, 2, 3 или 4 атомами фосфора, или их смесей.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль фосфата натрия и/или калия, при этом фосфаты могут быть фосфатами с 1, 2 или 3 атомами фосфора, или их смесями.
В некоторых осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль фосфата натрия и/или калия, при этом фосфаты выбраны из группы, состоящей из фосфатов с 1 или 2 атомами фосфора, или их смесей.
В некоторых осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, представляет собой соль фосфата натрия и/или калия, при этом фосфаты имеют 1 атом фосфора.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, используют в количестве от приблизительно 0,01% до приблизительно 10,0%, от приблизительно 0,05% до приблизительно 8,0%, от приблизительно 0,10% до приблизительно 5,0%, от приблизительно 0,25% до приблизительно 2,0%, от приблизительно 0,50% до приблизительно 1,5% или от приблизительно 0,75% до приблизительно 1,25%. В определенных осуществлениях, компоненты, увеличивающие когезию, присутствуют в количестве от приблизительно 0,01%, 0,05%, 0,10%, 0,25%, 0,50%, 0,75% до приблизительно 1,0%, 1,25%, 1,5%, 2,0% или 5,0%, 8,0%, 10% или любой их комбинации.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, физически смешан с зубопротезным адгезионным компонентом.
В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию, химически связан с зубопротезным адгезионным компонентом. В определенных осуществлениях, компонент, увеличивающий когезию (например, двухосновный фосфат натрия), химически взаимодействует с зубопротезным адгезионным компонентом (например, солью AVE/MA).
НЕРАСТВОРИМЫЙ В ВОДЕ КОМПОНЕНТ
В общем, нерастворимые в воде смеси минерального масла и вазелина используют для получения композиции в виде суспензии. Эту суспензию твердых частиц в жидкой/гелевой основе/носителе также называют зубопротезным адгезионным кремом или пастой. В определенных осуществлениях, настоящая композиция содержит безопасное и эффективное количество нерастворимого в воде компонента (нвк). В одном осуществлении, этот компонент присутствует по массе композиции в количестве от приблизительно 2, 5, 10, 20, 25, 30, 35% до приблизительно 45, 50, 60, 70, 90%, или любой их комбинации. В дополнительных осуществлениях нерастворимый в воде компонент присутствует в количестве от приблизительно 20% до приблизительно 70%, от приблизительно 25% до приблизительно 60%, или от приблизительно 35% до приблизительно 60% по массе композиции. В еще одном осуществлении нерастворимый в воде компонент, по существу, не набухает в воде. В определенных осуществлениях, ненабухающий нерастворимый в воде компонент набухает на менее чем приблизительно 10%, 5%, 2% или 1% в воде.
В одном осуществлении, нерастворимый в воде компонент содержит жидкость, гель или их смеси. В одном осуществлении, нерастворимый в воде компонент выбран из группы, состоящей из: природного воска, синтетического воска, вазелина, поливинилацетата, природных масел, синтетических масел, жиров, силикона, производных силикона, диметикона, силиконовых смол, углеводородов, производных углеводородов, эфирных масел, каприловых/каприновых триглицеридов, полибутена, олеиновой кислоты, стеариновой кислоты, а также их комбинаций. В еще одном осуществлении нерастворимый в воде компонент содержит вазелин, поливинилацетат, природные масла, синтетические масла, жиры, силикон, производные силикона, диметикон, силиконовые смолы, углеводороды, производные углеводородов, полибутен, олеиновую кислоту, стеариновую кислоту, эфирные масла, каприловые/каприновые триглицериды, или их комбинации.
Примеры природных масел включают, но не ограничиваются приведенным, растительные масла (например, кукурузное масло), соевые масла, хлопковые масла, пальмовые масла, кокосовые масла, минеральные масла, животные масла (например, рыбий жир) и т.д. Примеры синтетических масел включают, но не ограничиваются приведенным, силиконовые масла и т.д. В одном осуществлении, водонерастворимый компонент содержит природное масло. В дополнительном осуществлении нерастворимый в воде компонент содержит 0% или менее чем 0,0001%, менее чем 0,001%, менее чем 0,01% или менее чем 0,1%, по массе композиции, вазелина. В другом осуществлении нерастворимый в воде компонент дополнительно содержит вазелин. В других осуществлениях, нерастворимый в воде компонент может содержать петролатум, например, петролатумы номера 4, 5, 10, 15 или 20 от Calumet Specialty Products.
В дополнительном осуществлении природное масло содержит минеральное масло. В одном осуществлении, минеральное масло присутствует в композиции в количестве от приблизительно 20% до приблизительно 50% и в другом варианте от приблизительно 25% до приблизительно 45%. В определенных осуществлениях, минеральное масло может быть белым, светлым или техническим. Светлое минеральное масло может быть, например, Drakeol 5, 10, 13 или 15. Белое минеральное масло может быть, например, Drakeol 19, 21, 34, 35 или 600.
В определенных осуществлениях, нерастворимый в воде компонент является воском. Воски, как правило, состоят из различных веществ, в том числе углеводородов (нормальных или разветвленных алканов и алкенов), кетонов, дикетонов, первичных и вторичных спиртов, альдегидов, сложных эфиров стерола, алкановых кислот, терпенов (сквален) и сложных моноэфиров (сложные эфиры воска). Различные типы восков включают животные воски и воски насекомых (пчелиный воск, древесный воск, шеллачный воск, спермацет, ланолин), растительные воски (воск плодов лавра, канделильский воск, карнаубский воск, касторовый воск, воск из эспарто, масло плодов сумаха, масло жожоба, оурикури воск, воск рисовых отрубей), минеральные воски (каучуковые воски, горный воск, озокерит, торфяные воски), нефтяные воски (парафиновый воск или микрокристаллический воск), а также синтетические воски (полиэтиленовые воски, воски Фишера-Тропша, химически модифицированные воски, воски замещенных амидов, полимеризованные α-олефины).
В одном осуществлении нерастворимый в воде компонент является природным или синтетическим воском. В еще одном осуществлении, природный воск выбран из группы, состоящей из: животного воска, растительного воска, минерального воска и их комбинации. В другом осуществлении животный воск включает пчелиный воск, ланолин, шеллачный воск, древесный воск и их комбинации. В другом осуществлении растительные воски включают карнаубский воск, канделильский воск, воск плодов лавра, воск из сахарного тростника и их комбинации; и минеральные воски включают горные или земляные воски (озокерит, церезин, горный воск), и нефтяные воски, такие как парафин и микрокристаллический воск, и их комбинации. В одном осуществлении, воски в данной заявке представляют собой натуральные воски, выбранные из группы, состоящей из пчелиного воска, канделильского, свечного, карнаубского, парафина, а также их комбинации. В различных осуществлениях, воск может присутствовать в количестве от приблизительно 1, 2, 5, 8% до приблизительно 10, 20, 30, 40%, или любой их комбинации.
В другом осуществлении природный воск содержит парафин. Парафин, используемый в данной заявке, как правило, может иметь температуру плавления в диапазоне от приблизительно 65°С до приблизительно 80°С, а в другом осуществлении от приблизительно 70°С до приблизительно 75°С. В другом осуществлении микрокристаллический воск, используемый в данной заявке, может иметь температуру плавления от приблизительно 65°С до приблизительно 90°С, а в другом осуществлении от приблизительно 80°С до приблизительно 90°С. В одном осуществлении, пчелиный воск, используемый в данной заявке, может иметь температуру плавления от приблизительно 62°С до приблизительно 65°С и температуру вспышки 242°С. В другом осуществлении канделильский воск, используемый в данной заявке, может иметь температуру плавления от приблизительно 68°С до приблизительно 72°С. В дополнительном осуществлении, карнаубский воск, используемый в данной заявке, может иметь температуру плавления от приблизительно 83°С до приблизительно 86°С. В одном осуществлении, воск Фишера-Тропша, используемый в данной заявке, может иметь температуру плавления от приблизительно 95°С до приблизительно 120°С. Синтетические сорта пчелиного воска, канделильского и карнаубского воска также доступны со свойствами, аналогичными природным классам.
В одном осуществлении, нерастворимый в воде компонент представляет собой вазелин. В соответствии с Hawley′s Condensed Chemical Dictionary 13th Edition, John Wiley & Sons, 1997, вазелин является «смесью углеводородов, полученных путем перегонки нефтяных фракций на основе парафина»; и в соответствии с The United States Pharmacopia 2005, вазелин является «очищенной смесью полутвердых углеводородов, полученных из нефти». Его также называют «природным вазелином». Вазелин, как указано, имеет диапазон плавления между 38°С и 60°С в соответствии с The United States Pharmacopia 2005, и 38-54C в соответствии с The Merck Index, 10th Edition, 1983. Доступны вазелины различных сортов с «Величинами конусной пенетрации (Cone Penetration Values)», начиная от 180 до приблизительно 245, измеряемыми с помощью ASTM D-937 в соответствии с брошюрой продукта Sonneborn Inc.
В одном осуществлении, нерастворимый в воде компонент имеет температуру плавления более, чем приблизительно 60°С. В определенных осуществлениях, нерастворимый в воде термопластичный компонент имеет температуру плавления от приблизительно 35°C, 40°C, 45°C, 50°C, 55°C, 60°C, 65°C, 70°C, 75°C, 80°C, 85°C, 90°C, 95°C, 100°C до приблизительно 110°C, 120°C, 150°C, 175°C, 200°C и/или любую их комбинацию, с образованием диапазона, начальной точки и/или конечной точки. В другом осуществлении, композиция содержит 0% или менее чем 0,0001%, менее чем 0,001%), менее чем 0,01%), или менее чем 0,1%, по массе композиции, водонерастворимого термопластичного компонента с температурой плавления выше приблизительно 75°C.
В одном осуществлении, нерастворимый в воде компонент представляет собой парафиновый воск. "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 5th Edition, vol. 26, page 216, включенная в данную заявку путем ссылки, указывает, что парафиновый воск имеет следующие характерные свойства: температура вспышки, закрытый тигель, 204°C; вязкость при 98,9°C, 4,2-7,4; интервал плавления, 46°C-68°C; показатель преломления при 98,9°C, от 1,430 до 1,433; средняя молекулярная масса, от 350 до 420; атомом углерода на молекулу от 20 до 26; и податливость/кристалличность твердого воска, от рыхлого к кристаллическому, и в одном осуществлении, нерастворимый в воде компонент имеет эти конкретные свойства.
В другом осуществлении нерастворимый в воде компонент является микрокристаллическим воском. В одном осуществлении, микрокристаллический воск является очищенным и/или, по существу, чистым. В дополнительном осуществлении, в микрокристаллическом воске не присутствует вазелин. "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", 2nd Edition, Vol. 17, page 788, включенная в данную заявку путем ссылки, указывает, что молекулярная масса микрокристаллического воска находится в диапазоне от 450 до 800. "Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", 5th Edition, vol. 26, page 216, включенная в данную заявку путем ссылки, указывает, что микрокристаллический воск имеет следующие характерные свойства: температура вспышки, закрытый тигель, 260°C; вязкость при 98,9°C, 10,2-25 мм2/с; интервал плавления, 60°С-93°С; показатель преломления при 98,9°C, от 1,435 до 1,445; средняя молекулярная масса, от 600 до 800; атомом углерода на молекулу, от 30 до 75; и податливость/кристалличность твердого воска, от вязко-пластичного до жестко-хрупкого, и в одном осуществлении, агент, повышающий индекс вязкости имеет именно эти конкретные свойства.
Микрокристаллический воск был измерен, как имеющий общее алкильное разветвление приблизительно 12%, в то время как вазелин имеет приблизительно 43%, как измерено с помощью 13С-ЯМР.
В другом осуществлении микрокристаллический воск имеет температуру плавления в диапазоне от приблизительно 50°C до приблизительно 100°С. В других осуществлениях микрокристаллический воск имеет температуру плавления в диапазоне от приблизительно 50°С, 55°C, 60°C, 65°C, 70°C до приблизительно 70°C, 75°C, 80°C, 85°C, 90°C, 95°C, 100°C, или любую их комбинацию. В одном конкретном осуществлении, микрокристаллический воск имеет температуру плавления в диапазоне от приблизительно 75°C до приблизительно 85°C.
В другом осуществлении микрокристаллический воск произведен Crompton, Sonneborn (Witco)) и называется и продается под торговой маркой Mutiwax®W-835. Этот воск имеет температуру плавления в диапазоне от приблизительно 73,9°C до приблизительно 79,4°C (при измерении с использованием ASTM D-127), имеет пенетрацию при 25°С от приблизительно 60 до приблизительно 80 (измерено с помощью ASTM D-1321), имеет кинематическую вязкость при 98,9°C от приблизительно 75 до приблизительно 90 секунд Сейболта (измерено с помощью ASTM D-2161), имеет температуру вспышки, СОС (в открытом тигле Кливленд), по меньшей мере, приблизительно 246°C (измерено с помощью ASTM D-92), и имеет точку застывания от приблизительно 68°C до приблизительно 77°C (измерено с помощью ASTM D-938).
В другом осуществлении микрокристаллический воск произведен Crompton, Sonneborn (Witco) и называется и продается под торговой маркой Mutiwax®180W. Этот воск имеет температуру плавления в диапазоне от приблизительно 79°C до приблизительно 87°C (измеренную с использованием ASTM D-127), имеет пенетрацию при 25°C от приблизительно 15 до приблизительно 22 (измерено с помощью ASTM D-1321), имеет кинематическую вязкость при 98,9°С, по меньшей мере, приблизительно 75 секунд Сейболта (измерено с помощью ASTM D-2161), имеет температуру вспышки, СОС (в открытом тигле Кливленд), по меньшей мере, приблизительно 277°C (измерено с помощью ASTM D-92), и имеет точку застывания от приблизительно 75°C до приблизительно 82°C (измерено с использованием ASTM D-938).
В другом осуществлении микрокристаллический воск произведен Crompton, Sonneborn (Witco) называется и продается под торговой маркой Mutiwax®W445. Этот воск имеет температуру плавления в диапазоне от приблизительно 77°C до приблизительно 82°С (измеренную с использованием ASTM D-127), имеет пенетрацию при 25°C от приблизительно 25 до приблизительно 35 (измерено с помощью ASTM D-1321), имеет кинематическую вязкость при 98,9°C от приблизительно 75 до приблизительно 90 секунд Сейболта (измерено с помощью ASTM D-2161), имеет температуру вспышки, СОС (в открытом тигле Кливленд), по меньшей мере, приблизительно 277°C (измерено с помощью ASTM D-92), и имеет точку застывания от приблизительно 72°C до приблизительно 77°C (измерено с помощью ASTM D-938).
В одном осуществлении, нерастворимый в воде компонент содержит микрокристаллический воск и присутствует в количестве от приблизительно 2% до приблизительно 30% и в другом осуществлении от приблизительно 5% до приблизительно 10%.
В то время как микрокристаллический воск и парафиновый воск оба являются нефтяными парафинами, существуют определенные различия между ними. Микрокристаллический воск является очищенной смесью твердых, насыщенных алифатических углеводородов, произведенных обезжириванием некоторых фракций в процессе очистки нефти. В отличие от более привычного парафинового воска, содержащего в основном неразветвленные алканы, микрокристаллический воск содержит более высокий процент изопарафиновых (разветвленных) углеводородов и нафтеновых углеводородов. Он характеризуется мелкозернистостью кристаллов, в отличие от больших кристаллов парафинового воска. Он состоит из высокомолекулярных насыщенных алифатических углеводородов. Он, как правило, темнее, более вязкий, плотнее, более липкий и более эластичный, чем парафиновые воски, и имеет более высокую молекулярную массу и температуру плавления. Эластичные и адгезионные характеристики микрокристаллических восков связаны с компонентами неразветвленных цепей, которые они содержат. Типичная структура кристалла микрокристаллического воска мелкая и тонкая, что делает их более гибкими, чем парафиновый воск.
Согласно "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering" Volume 17 page 788, 1989 John Wiley & Sons): молекулярные массы твердых парафинов находятся в диапазоне от приблизительно 280 до 560 (С20-С40); молекулярные массы микрокристаллического воска находятся в диапазоне от 450 до 800 (С35-С60). Количество н-алканов в парафиновом воске обычно превышает 75% и может достигать 100%; микрокристаллические воски состоят преимущественно из изо-парафиновых и нафтеновых насыщенных углеводородов наряду с некоторыми н-алканами.
Согласно Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 2005: парафиновые воски имеют среднечисленную молекулярную массу 350-420 и количество атомов углерода в молекуле 20-36; и микрокристаллические воски имеют среднечисленную молекулярную массу 600-800 и количество атомов углерода на молекулу 30-75. Парафиновый воск является макрокристаллическим, хрупким и состоит из 40-90% нормальных алканов, а остальные представляют собой С18-С36 изоалканы и циклоалканы. Парафиновый воск является нефтяным воском, состоящим в основном из нормальных алканов. Микрокристаллический воск представляет собой нефтяной воск, содержащий значительные пропорции разветвленных и циклических насыщенных углеводородов, в дополнение к нормальным алканам. Была разработана система классификации на основе показателя преломления воска и его температуры застывания, как определено ASTM D-938. Парафиновые воски имеют показатель преломления при 98,9°C 1,430-1,433; а микрокристаллические воски имеют показатель преломления при 98,9°C 1,435-1,445. Парафиновые воски могут быть от рыхлых до кристаллических; микрокристаллические воски могут быть от вязко-пластичных до жестко-хрупких. Парафиновый воск имеет малое сродство к маслу; микрокристаллический воск имеет большее сродство к маслу. В отличие от парафинового воска, масло плотно прижато в кристаллической решетке микрокристаллического воска, и не мигрирует к поверхности. Парафиновый воск, как указано, имеет температуру плавления приблизительно 47-65°C, в соответствии с Hawley′s Condensed Chemical Dictionary 13th Edition, John Wiley & Sons, 1997, и 46-68°C, в соответствии с Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 2005. Микрокристаллический воск, как указано, имеет температуру плавления приблизительно 63-88°C, в соответствии с Hawley′s Condensed Chemical Dictionary 13th Edition, John Wiley & Sons, и 60-93°C, в соответствии с в соответствии с Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, John Wiley & Sons, 2005.
РАЗЛИЧНЫЕ ДОБАВКИ
Пластификатор
Композиции в соответствии с настоящим изобретением также могут необязательно содержать безопасное и эффективное количество одного или более токсикологически приемлемых пластификаторов. В различных осуществлениях количество пластификатора составляет от приблизительно 0,01% до приблизительно 10%. В другом осуществлении пластификатор является нерастворимым в воде.
В определенных осуществлениях, зубопротезная адгезионная композиция, при экструзии термопластически, не затвердевает и не застывает в результате действия пластификатора. В другом осуществлении, пластификатор не отверждает нерастворимый в воде компонент или зубопротезную адгезионную композицию. В другом осуществлении, нерастворимый в воде термопластичный компонент не затвердевает и не застывает.
В определенных осуществлениях, зубопротезная адгезионная композиция может содержать 0% или менее чем 0,0001%, менее чем 0,001%), менее чем 0,01% или менее чем 0,1% пластификатора по массе композиции.
Пластификаторы, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются приведенным, один или более из следующих: полиэтилметакрилат, триацетин, фталевую кислоту и ее производные, триацетат глицерина, лимонную кислоту и ее производные, фосфорную кислоту и ее производные, гликоль и его производные, парафиновый воск, пентаэритритовый эфир жирной кислоты, стеариновую кислоту и ее производных, моностеарат глицерина, полиэтиленгликоль, бутилфталилбутилгликолят, диметилфталат, дибутилфталат, триацетин, триэтилцитрат, ацетилтриэтилцитрат, ацетилтрибутилцитрат, трифенилфосфат, диэтиленгликоль, каприловый триглицерид, каприновый триглицерид, пропиленгликольдикаприлат/капрат, полиэтилен или глицерин.
Терапевтические активные агенты
Зубопротезные адгезионные композиции также могут содержать один или несколько терапевтических активных агентов. Терапевтические активные агенты могут присутствовать в количестве от приблизительно 0,01 до приблизительно 10%. Терапевтические активные агенты включают, например, антимикробные агенты, такие как йод, триклозан, пероксиды, сульфонамиды, бисбигуаниды или фенольные смолы; антибиотики, такие как тетрациклин, неомицин, канамицин, метронидазол, хлорид цетилпиридиния, бромид домифена или клиндамицин; противовоспалительные агенты, такие как аспирин, ацетаминофен, напроксен и его соли, ибупрофен, кеторолак, флурбипрофен, индометацин, эвгенол или гидрокортизон; десенсибилизаторы дентина, такие как нитрат калия, хлорид стронция или фторид натрия; фториды, такие как фторид натрия, фторид олова, монофторфосфат (MFP); анестетики, такие как лидокаин или бензокаин; отбеливающие агенты, такие как пероксид; противогрибковые агенты, такие как для лечения Candida albicans; инсулин; стероиды; травяные средства и другие средства растительного происхождения; и гидрокарбонат натрия. Другие подходящие терапевтические активные агенты обсуждаются Physicians′ Desk Reference 62nd Ed., 2008 и Physicians′ Desk Reference for non-prescription drugs, dietary supplements, and herbs, 29th Ed, (части, относящиеся к безрецептурным препаратам, биологически активным добавкам и травам, включены в данное описание путем ссылки).
В определенных осуществлениях, активное вещество выбрано из группы, состоящей из: средств против зубного камня, источника фторид-ионов, источника ионов олова, отбеливающих агентов, противомикробных агентов, средств против налета, средств против образования пятен, агентов против осаждения, анти-гингивитных агентов, средств против тартратов, анти-периодонтитных средств, средств против чувствительности, средств против образования полостей, противовоспалительных средств, питательных веществ, антиоксидантов, противовирусных средств, противогрибковых средств, анальгетиков, анестетиков, Н-2 антагонистов, и их комбинации.
Ароматизаторы, отдушки и воспринимаемые органами чувств активные вещества
Композиции в соответствии с настоящим изобретением также могут содержать один или несколько компонентов, которые обеспечивают вкус, аромат и/или воспринимаемые органами чувств ощущения (например, согревающие или охлаждающие агенты). Подходящие компоненты включают, например, ментол, винтергреновое масло, масло перечной мяты, масло кудрявой мяты, спирт листьев, масло из цветов гвоздичного дерева, анетол, метилсалицилат, эвкалиптол, кассию, 1-8 ментилацетат, шалфей, эвгенол, масло петрушки, оксанон, альфа-иризон, майоран, лимон, апельсин, пропенилгуаэтол, корицу, ванилин, тимол, линалоол, коричный альдегид глицеринацеталь, их производные и их комбинации. В одном осуществлении, активное вещество является ароматическим, таким как камфора, эвкалиптовое масло и их альдегидные производные, такие как бензальдегид; или их комбинация.
Эти агенты могут присутствовать в количестве от приблизительно 0,01% до приблизительно 40%, в другом осуществлении от приблизительно 0,05 до приблизительно 5%, и в другом осуществлении от приблизительно 0,1 до приблизительно 2%, по массе композиции.
Другие различные добавки
Другие подходящие ингредиенты включают красители и консерванты (такие как метил и пропилпарабены, например). В определенных осуществлениях, красители и консерванты могут присутствовать в количествах от приблизительно 0,01 до приблизительно 20%, приблизительно 0,2 до приблизительно 10%, приблизительно 1% до приблизительно 5%, по массе композиции, в определенных осуществлениях от приблизительно 0,01%, 0,2, 1, 2, 5, до приблизительно 1, 5, 10, 20%, или их любой комбинации. Дополнительно, композиции также могут содержать один или более растворителей. Эти необязательные растворители могут быть смешиваемыми с нерастворимым в воде компонентом, и/или способны диссипированы in-situ. В определенных осуществлениях, эти растворители способны рассеиваться in-situ путем выпаривания, растворения, дисперсии, био-поглощения, или любыми другими подходящими средствами. В другом осуществлении, когда зубопротезная адгезионная композиция представляет собой изделие, эти растворители могут быть рассеяны in-situ, улетучиваясь из зубопротезного адгезионного изделия. В одном осуществлении, растворители включают силиконы, углеводороды, изо-додекан, изо-гексадекан, изо-эйкозан, полиизобутилен или их комбинации.
ЗУБОПРОТЕЗНАЯ АДГЕЗИОННАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Зубопротезная адгезионная композиция может принимать различные формы. Например, композиция может быть эмульсией, дисперсией, суспензией, гелем, кремом, пастой или их комбинацией. В одном осуществлении, зубопротезная адгезионная композиция находится в форме геля, крема или пасты. В другом осуществлении, зубопротезная адгезионная композиция может быть выдавлена из сопла контейнера, такого как тюбик, шприц и/или насос, например, непосредственно на поверхность зубного протеза или поверхность полости рта.
Зубопротезная адгезионная композиция также обладает многими свойствами, например, композиция может быть биоэродируемой, неводной или их комбинацией.
В определенных осуществлениях композиция содержит 0% или менее чем 0,0001%, менее чем 0,001%, менее чем 0,01% или менее чем 0,1%, по массе композиции, по меньшей мере, одного из следующих: цинка, молекул фосфата, которые содержат 4 или более атомов фосфора; полифосфорных кислот, их солей щелочных металлов и их смесей; гексамета-полифосфорной кислоты, ее солей щелочных металлов и их смесей; или гексамета-полифосфорной кислоты, которая содержат четыре или более атомов фосфора, ее солей щелочных металлов и их смесей.
Зубопротезная адгезионная композиция и ее компоненты могут содержать любую комбинацию элементов и свойств, как описано в данной заявке.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут быть получены при помощи процессов, известных из уровня техники, включая описанные в патентных заявках США №№12/939,399 и 13/043,649 и патентах США №№3,003,988, 4,569,955, 5,073,604, 5,872,161, 5,830,933, 6,025,411, 6,110,989, 6,239,191, 5,525,652, 5,753,723, и/или 5,304,616.
В общем, зубопротезный адгезионный компонент и компонент, увеличивающий когезию, смешивают вместе с получением порошкообразной формы зубопротезного адгезива. В общем, зубопротезный адгезионный компонент и компонент, увеличивающий когезию, смешивают вместе с нерастворимым в воде носителем, таким как минеральное масло, вазелин и/или микрокристаллический воск, при нагревании с получением кремообразной формы зубопротезного адгезива. В общем, зубопротезный адгезионный компонент и компонент, увеличивающий когезию, смешивают вместе с нерастворимым с водой носителем, таким как микрокристаллический воск, при нагревании, экструдируют и разрезают на формы с получением предварительно формованного изделия зубопротезного адгезива.
Примеры композиций в соответствии с настоящим изобретением, которые могут быть получены, представлены ниже.
Зубопротезные адгезионные композиции в СВОДКЕ 1 (Образцы А-K) могут быть получены путем смешивания следующих компонентов. Количество каждого компонента показано по массовому проценту композиции. В частности, каждый из образцов зубопротезных адгезивов в СВОДКЕ 1 (А-K) может быть получен следующим образом: Сначала подключите смеситель с лопастями колонного скребка
(Unimix от Haagen and Rinau) и рубашкой для подогрева горячей водой к водяной бане и вакуумному насосу. Установите водяную баню рубашки для подогрева горячей водой до приблизительно 65°С. Добавьте минеральное масло, вазелин и краситель в резервуар смесителя. Включите мешалку до приблизительно 30 оборотов в минуту; смешивайте, пока температура композиции не достигнет приблизительно 65°С; продолжите смешивание в течение еще приблизительно 10 минут. Добавьте соль AVE/MA, карбоксиметилцеллюлозу, двухосновный фосфат натрия (просеянный через сито 200 меш) и кремнезем при приблизительно от 30 до 50 оборотов в минуту через воронку в смеситель с открытым вентилем. Закройте вентиль и остановите смешивание. Соскоблите комки порошка. Повторно начните смешивание при приблизительно 70 оборотах в минуту; продолжайте смешивание, пока композиция не достигнет приблизительно 65°С. Установите вакуум приблизительно 24 дюйма рт.ст. и смешивайте в течение еще приблизительно 20 минут под вакуумом. Остановите смешивание, выключите насос, медленно откройте вентиль, сбросьте вакуум и поднимите крышку. Заполните образец в подходящие контейнеры, такие как тюбики из фольги. Количество каждого компонента приведено в массовых процентах композиции.
Образцы AZ СВОДОК 2-4 можно получить следующим образом: Сначала подключите смеситель с лопастями колонного скребка (Unimix от Haagen and Rinau) и рубашкой для подогрева горячей водой к водяной бане и вакуумному насосу. Установите водяную баню в рубашке для подогрева горячей водой до приблизительно 95°C. Добавьте минеральное масло, краситель и микрокристаллический воск в резервуар смесителя. Подождите приблизительно 10 минут, и после того, как микрокристаллический воск размягчится, включите мешалку до приблизительно 30 оборотов в минуту; смешивайте, пока температура композиции не достигнет приблизительно 90°C. Добавьте карбоксиметилцеллюлозу, при приблизительно от 30 до 50 оборотов в минуту через воронку в смеситель с открытым вентилем; продолжите перемешивание, пока температура композиции не станет снова приблизительно 90°С. Закройте вентиль и остановите смешивание. Соскоблите комки порошка. Установите температуру бани до приблизительно 60°C. Снова начните смешивание при приблизительно 70 оборотах в минуту. Когда температура композиции достигнет приблизительно 65°С, установите температуру бани до приблизительно 65°C. Остановите перемешивание, добавьте соль AVE/MA, двухосновный фосфат натрия (просеянный через сито 200 меш) и кремнезем при приблизительно от 30 до 50 оборотов в минуту через воронку в смеситель с открытым вентилем. Продолжайте перемешивание при приблизительно 70 оборотах в минуту. Когда температура композиции снова станет приблизительно 65°C, закройте вентиль и установите вакуум приблизительно 24 дюймов рт.ст. Продолжайте перемешивание под вакуумом в течение еще приблизительно 20 минут. Остановите смешивание, выключите насос, медленно откройте вентиль, сбросьте вакуум и поднимите крышку. Заполните композицию в подходящие контейнеры, такие как тюбики из фольги.
Образцы A-K по СВОДКЕ 5 могут быть получены следующим образом: Вышеуказанные композиции могут быть получены путем плавления воска, добавления порошков, смешивания ингредиентов, экструдирования смеси в тонкие листы и разрезания в подходящие формы для нанесения на зубные протезы.
Дополнительный пример зубопротезной адгезионной композиции
Дополнительные иллюстративные композиции могут быть получены с помощью вышеуказанных процентных содержаний композиций и процедур получения, приведенных в Сводках 1-5 с пирофосфатом тетранатрия и/или триполифосфатом натрия, путем замены всего или части двухосновного фосфата натрия.
Приведенные выше иллюстративные композиции также могут быть смешаны друг с другом с обеспечением комбинированных примеров. Количества различных ингредиентов также могут быть увеличены или уменьшены приблизительно на 0%, 5%, 10%, 25%, 50%, 75% или даже на 100%). Необязательно, также может быть изменена марка минерального масла, включая Drakeol 5, 10, 13, 15, 19, 21, 34 или 35, поставляемый Calumet/Penreco или эквивалентные марки от других поставщиков, включая Sonneborn/Witco. Необязательно, также может быть изменена марка микрокристаллического воска, включая W445 или W180. Также может быть изменена соль сополимера AVE/MA, включая соли, содержащие кальций, магний, натрий, цинк, стронций, железо или их смеси. Необязательно, также могут быть добавлены или опущены другие красители и/или ароматизаторы. Необязательно, также может изменяться порядок добавления ингредиентов и/или порядок нагревания/охлаждения.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры дополнительно описывают и демонстрируют осуществления в объеме настоящего изобретения. Примеры приведены только с целью иллюстрации и не должны быть истолкованы как ограничения настоящего изобретения. Возможны многие их вариации, не выходя за сущность и объем настоящего изобретения.
ПРИМЕР 1
Каждый из следующих образцов зубопротезных адгезивов (А-Е), приведенный в ТАБЛИЦЕ 1, был получен, чтобы продемонстрировать эффект увеличения когезии в соответствии с настоящим изобретением. В частности, следующие образцы зубопротезных адгезивов (А-Е), приведенные в ТАБЛИЦЕ 1, были получены, чтобы продемонстрировать эффект увеличения когезии двухосновного фосфата натрия, пирофосфата тетранатрия и триполифосфата натрия. Образцы готовили, используя следующий метод: "Соль Ca(70)/Na(10) MVE/MA, полученная из AN169" была получена с помощью следующего процесса: Взвесьте 1890,84 г воды в стеклянном реакционном сосуде на 4 л; оставьте приблизительно 15% для мытья стенок сосуда. При перемешивании лабораторной мешалкой добавьте 76,09 г MVE/MA Gantrez AN 169, после чего 25,28 г Ca(OH)2, потом 7,80 г 50%-ного раствора Na(OH). Нагрейте смесь нагревательным кожухом, установленным до 88,5°C, продолжая перемешивание. После проведения реакции при приблизительно 88,5°C в течение приблизительно 2 часов, остановите смешивание, вылейте прореагировавший раствор в неглубокие поддоны из нержавеющей стали. Поместите поддоны в конвекционную печь, установленную на 70°C, и высушите раствор в течение приблизительно 21 часа. Вытяните поддоны и удалите сухие хлопья соли. Перемелите хлопья в мельнице Fritsch с использованием сита 80 мкм. Этот порошок представляет собой "Соль Ca(70)/Na(10) MVE/MA, полученную из AN 169." Для того чтобы получить Образцы B, C, D и Е из Таблицы 1, фосфат сначала просеивали через сита 200 меш. Фосфат затем добавляли к "Соли Ca(70)/Na(10) MVE/MA, полученной из AN 169" в стеклянный сосуд на 125 мл. Этот раствор затем смешивали вручную, встряхивая и поворачивая сосуд в течение, по меньшей мере, двух минут. Количество каждого компонента приведено по массе в граммах.
Образцы А-Е из Таблицы 1 затем оценивали на предмет когезии при помощи процедуры "Тест когезии", описанной ниже. Результаты данной тестовой процедуры подытожены ниже.
ПРОЦЕДУРА ТЕСТА КОГЕЗИИ
Процедура теста когезии заключалась в следующем:
1. Ряд 7×4 колб необходим для получения серии разведений, приведенной ниже.
2. Взвесьте порошок для теста когезии в 4 стеклянных колбах, количества приведены ниже
3. Предварительно взвесьте дистиллированную воду в 3 мл шприц, количества приведены ниже.
| Соотношение порошка и дистиллированной воды | Порошок (г) | Дистиллированная вода (г) |
| 1 к 1 | 1,500 | 1,500 |
| 1 к 2 | 1,000 | 2,000 |
| 1 к 3 | 0,750 | 2,250 |
| 1 к 4 | 0,600 | 2,400 |
| 1 к 6 | 0,429 | 2,571 |
| 1 к 8 | 0,333 | 2,667 |
| 1 к 10 | 0,273 | 2,727 |
4. Поместите колбу на загрузочный лоток прибора для встряхивания и перемешивания [VWR Analog Vortex Mixer]. Установите прибор для встряхивания и перемешивания на установку №10.
5. Включите прибор для встряхивания и перемешивания и расположите колбу таким образом, чтобы порошок вращался внутри колбы в виде воронки.
6. Добавьте предварительно взвешенную дистиллированную воду в 4 колбы при вихревом перемешивании. Добавление не должно занимать более, чем приблизительно 0,5 секунд.
7. Перемешивайте раствор в течение приблизительно 30 секунд или пока мениск не прекратит опускаться, смотря, что произойдет раньше.
8. Плотно закройте/защелкните крышку колбы на колбе.
9. Оставьте смесь уравновешиваться в течение 30 минут.
10. Переверните колбу и оставьте отстаиваться в течение 18-24 часов при 20-24°C.
11. Оцените способность к когезии образца по количеству образца, который стекает по стенкам стеклянной колбы, сделав фотографию колбы. В общем, менее когезионные образцы в большей степени стекают вниз и наоборот - это является индикатором когезии образца.
В Таблице 2 и на ФИГ. 1 показаны результаты процедуры теста когезии для образцов А-Е из Таблицы 1. Для каждого из образцов A-E из Таблицы 1, в общей сложности были подготовлены 7 образцов (как показано на ФИГ. 1 и дополнительно описано ниже) при следующих уровнях разбавления (дистиллированной водой - как описано в процедуре теста когезии): 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:6, 1:8 и 1:10. Когезионную способность образцов оценивали по степени стекания при фиксированном разбавлении. Разбавление 1:4 было выбрано, так как при нем хорошо видны различия между образцами. При этом разбавление 1:4, менее когезионные образцы превращались в текучие жидкости и стекали в большей степени, в то время как более когезионные образцы имели минимальное стекание сверху (и оставались в виде когезионного геля вместо этого). Когезионную способность образцов оценивали также при самом низком разбавлении, при котором когезиоиный гель превращался в текучую жидкость и стекал полностью на дно колбы - менее когезионные образцы проявляли это при более низких разбавлениях, в то время как более когезионные образцы проявляли это при более высоких разбавлениях. Результаты теста когезии из Таблицы 2 показывают, что (Образцы В, С и D) являются более когезионными, чем (образец А), при гидратации -поскольку образцы В, С, D оставались в виде когезионных гелей при разведении 1:4 с минимальным стеканием сверху, в то время как образец А превращался в текучую жидкость, которая стекала полностью на дно колбы при том же разведении 1:4, а образцы В, С, D превращались в текучие жидкости, которые стекали полностью на дно колбы только при высоких разведениях 1:10, 1:6 и 1:6, соответственно, в то время как образец А проявлял это при низком разведении 1:3. Это показывает, что двухосновный фосфат натрия (образец В), пирофосфат тетранатрия (образец С) и триполифосфат натрия (образец D) увеличивает когезию зубопротезного адгезионного компонента (соль Ca(70)/Na(10) MVE/МА), при гидратации. Это еще раз демонстрирует, что двухосновный фосфат натрия, пирофосфат тетранатрия и триполифосфат натрия функционируют в качестве усилителей когезии.
Приведенные выше результаты также показывают, что образец Е является не более когезионным, чем образец А, при гидратации - поскольку образец Е превращался в текучую жидкость, которая полностью стекала на дно колбы при фиксированном разведении 1:4 - аналогично образцу А; а образец Е превращался в текучую жидкость на низком разведении 1:3 - аналогично образцу А. Это показывает, что полифосфат натрия со средней длиной цепи от 18 до 30 повторяющихся звеньев (образец Е) не увеличивает когезию зубопротезного адгезионного компонента (соли Ca(70)/Na(10) MVE/MA), при гидратации. Это дополнительно демонстрирует, что полифосфат натрия со средней длиной цепи от 18 до 30 повторяющихся звеньев не функционирует в качестве усилителя когезии.
ПРИМЕР 2
Каждый из следующих образцов зубопротезных адгезивов (А-Е), как показано в Таблице 3, был получен, чтобы продемонстрировать эффект увеличения когезии в соответствии с настоящим изобретением. Образцы готовили, используя следующий способ - в частности, следующие образцы зубопротезных адгезивов (А-Е), показанные в Таблице 3, были приготовлены, чтобы продемонстрировать эффект увеличения когезии двухосновного фосфата натрия, и, отсутствие эффекта гексаметафосфатов натрия. "Соль Ca(70)/Na(10) MVE/MA, полученная из AN169" была получена взаимодействием полимера MVE/MA (продукт № AN169 от ISP) с Са(ОН)2 и NaOH в присутствии воды с получением раствора соли Ca(70)/Na(10) MVE/MA. Этот раствор затем сушили на барабанной сушилке, размалывали на дробилке Fitz и, наконец, измельчали при помощи воздушного сопла. Этот порошок является "солью Ca(70)/Na(10) MVE/MA, полученной из AN169", используемой в образцах A-D из Таблицы 3. Для получения образцов В, С, D, Е из Таблицы 3, фосфат сначала просеивали через сито 200 меш. Фосфат затем добавляли к "соли Ca(70)/Na(10) MVE/MA, полученной из AN169" в стеклянную колбу. Этот раствор затем смешивали вручную, встряхивая и переворачивая колбу. Количество каждого компонента приведено по массе в граммах.
Образцы А-Е из Таблицы 3 затем оценивали на предмет когезии при помощи процедуры "Тест когезии", как описано выше в ПРИМЕРЕ 1. Образцы гексаметафосфата натрия оценивали от 3 различных поставщиков - см. Таблицу 3 для подробного описания. Результаты данной тестовой процедуры приведены ниже в Таблице 4.
В Таблице 4 и на ФИГ. 2 показаны результаты процедуры теста когезии для образцов А-Е из Таблицы 3. Для каждого из образцов А-Е из Таблицы 3, в общей сложности были подготовлены 7 образцов (как показано на ФИГ. 2 и дополнительно описано ниже) при следующих уровнях разбавления (дистиллированной водой - как описано в процедуре теста когезии): 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:6, 1:8 и 1:10. Когезионную способность образцов оценивали по степени стекания при фиксированном разбавлении. Разбавление 1:4 было выбрано, так как при нем хорошо видны различия между образцами. При этом разбавлении 1:4 менее когезионные образцы превращались в текучие жидкости и стекали в большей степени, в то время как более когезионные образцы имели минимальное стекание сверху (и оставались в виде когезионного геля вместо этого). Когезионную способность образцов оценивали также при самом низком разбавлении, при котором когезионный гель превращался в текучую жидкость и стекал полностью на дно колбы - менее когезионные образцы проявляли это при более низких разбавлениях, в то время как более когезионные образцы проявляли это при более высоких разбавлениях. Результаты тестов когезии из Таблицы 4 показывают, что (образец B) является более когезионным, чем (образец A), при гидратации - поскольку образец В оставался в виде когезионного геля при разведении 1:4 с минимальным стеканием сверху, в то время как образец А превращался в текучую жидкость, которая стекала полностью на дно колбы при том же разведении 1:4, а образец В превращался в текучую жидкость, которая стекала полностью на дно колбы только при высоком разведении 1:8, в то время как образец А проявлял это при низком разведении 1:2. Это показывает, что двухосновный фосфат натрия (образец В) увеличивает когезию зубопротезного адгезионного компонента (соль Ca(70)/Na(10) MVE/MA), при гидратации, дополнительно демонстрируя, что двухосновный фосфат натрия функционирует в качестве усилителя когезии.
Приведенные выше результаты также показывают, что образцы С, D и Е являются не более когезионными, чем образец А, при гидратации - поскольку образцы С, D и Е превращались в текучие жидкости, которые полностью стекали на дно колбы при фиксированном разведении 1:4 - аналогично образцу А; а образцы С, D, Е превращались в текучие жидкости при низком разведении - аналогично Образцу А. Это показывает, что гексаметафосфаты натрия с 6 (образец С), 13 (образец D) или 17-21 (образец Е) атомами фосфора не увеличивали когезионную способность зубопротезного адгезионного компонента (соли Ca(70)/Na(10) MVE/MA), при гидратации. Это дополнительно демонстрирует, что полифосфаты [также известные как полифосфорные щелочные соли], такие как гексаметафосфаты натрия с 6, 13 или 17-21 атомами фосфора не функционируют в качестве усилителя когезии.
Размеры и значения, описанные в данной заявке, не следует истолковывать как строго ограниченные в точности приведенными значениями. Вместо этого, если не указано иное, каждый такой размер должен обозначать как указанное значение, так и функционально эквивалентный диапазон, окружающий это значение. Например, размер, раскрытый как «40 мм», должен обозначать «приблизительно 40 мм».
Каждый документ, цитируемый в данной заявке, включая любые перекрестные ссылки или родственные патенты или заявки, включен в данную заявку полностью путем ссылки, если специально не исключено или не ограничено иным образом. Цитирование любого документа не является признанием того, что он является уровнем техники по отношению к любому изобретению, раскрытому или заявленному в данной заявке или что он, взятый отдельно, или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками, описывает, предполагает или раскрывает любое такое изобретение. Также, в той степени, в которой любое значение или определение термина в данной заявке документе противоречит любому значению или определению этого же термина в документе, включенном в нее путем ссылки, значение или определение, назначенное для этого термина в данной заявке, должны превалировать.
В то время как конкретные осуществления настоящего изобретения были проиллюстрированы и описаны, специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что различные другие изменения и модификации могут быть выполнены, не выходя за суть и объем настоящего изобретения. Поэтому все такие изменения и модификации, которые находятся в пределах объема настоящего изобретения, предназначены для охвата в прилагаемой формуле настоящего изобретения.
1. Зубопротезная адгезионная композиция, содержащая:
a) зубопротезный адгезионный компонент в количестве от 20,0% до 70,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом зубопротезный адгезионный компонент содержит смесь частичной соли сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида и натрий карбоксиметилцеллюлозы, при этом частичная соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида содержит катионную солевую функциональную группу, содержащую от 60% до 72% катионов кальция; от 0% до 10% катионов натрия; и от 20% до 40% компонента свободной кислоты; и
b) компонент, увеличивающий когезию, в количестве от 0,1% до 2,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом компонент, увеличивающий когезию, представляет собой двухосновный фосфат натрия.
2. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что зубопротезный адгезионный компонент дополнительно содержит, по меньшей мере, одно из целлюлозы, производных целлюлозы, крахмала, производных крахмала, сахарида, производных сахаридов, полиэтиленоксидов, полиэтиленгликолей, поливиниловых спиртов, каррагинана, альгинатов, камеди карайи, ксантановой камеди, гуаровой камеди, желатина, альгина, трагаканта, хитозана, акриламидных полимеров, карбоксиполиметилена, полиаминов, поличетвертичных соединений, поливинилпирролидона, полимерных кислот, полимерных солей или полигидроксисоединений.
3. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что указанная частичная соль сополимера алкилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида представляет собой, по меньшей мере, одну из солей AN 169 или солей AN 169, свободных от бензола [BF].
4. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит нерастворимый в воде компонент, который представляет собой, по меньшей мере, один из нерастворимых в воде жидкостей или нерастворимых в воде термопластичных компонентов.
5. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 4, отличающаяся тем, что нерастворимый в воде компонент представляет собой, по меньшей мере, один из микрокристаллического воска, минерального масла, вазелина, силиконов или углеводородов.
6. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит менее чем 0,1% по массе композиции, молекул фосфата, содержащих более трех атомов фосфора.
7. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция не содержит молекул фосфата, содержащих более трех атомов фосфора.
8. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция содержит менее чем 0,1% цинка по массе композиции.
9. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция не содержит цинка.
10. Зубопротезная адгезионная композиция, содержащая:
a) зубопротезный адгезионный компонент в количестве от 20,0% до 70,0% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом зубопротезный адгезионный компонент содержит смесь частичной соли сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида и натрий карбоксиметилцеллюлозы; при этом частичная соль сополимера метилвинилового эфира-малеиновой кислоты или малеинового ангидрида содержит катионную солевую функциональную группу, содержащую от 60% до 72% катионов кальция; от 0% до 10% катионов натрия; и от 20% до 40% компонента свободной кислоты;
b) компонент, увеличивающий когезию, в количестве от 0,1% до 2% по массе зубопротезной адгезионной композиции; при этом компонент, увеличивающий когезию, включает двухосновный фосфат натрия; и
c) нерастворимый в воде компонент в количестве от 20% до 70% по массе зубопротезной адгезионной композиции.
11. Зубопротезная адгезионная композиция по п. 10, отличающаяся тем, что композиция содержит менее чем 0,1% по массе композиции, молекул фосфата, содержащих более трех атомов фосфора.
