Галогенсодержащие ароматические блок-сополиэфиркарбонаты

Настоящее изобретение относится к галогенсодержащим ароматическим блок-сополиэфиркарбонатам общей формулы:

, где n=1-20; z=5-70. Технический результат – получение блок-сополиэфиркарбонатов, характеризующихся повышенными показателями механических характеристик, тепло-, термо- и огнестойкости. 4 пр.

 

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим блок-сополиэфиркарбонатам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов.

Известны ароматические олигоэфиры и блок-сополиэфиры на основе различных олигоэфиров:

1. Ношей А., Мак-Грант Дж. Блок-сополимеры. Критический обзор. Пер. с англ. - М.: Мир. 1980.

2. Радзинский С.А., Кляцкин М.А., Америк В.В. и др. Полиэфиркарбонаты. Получение и свойства. Обзор, инф. сер. «Производство и переработка пластических масс и синтетических смол». - М.: НИИТЭХИМ, 1985. - 52 с.

3. Америк В.В., Радзинский С.А., Золкина И.Ю. и др. Поликарбонат - анализ рынка и перспективы развития // Пластические массы, 2013, №11. - С. 10-13.

4. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Чайка А.А., Барокова Е.Б. Химическая модификация поликарбоната // Пластические массы, №9, 2006. - С. 25-31.

Основными недостатками этих полимеров является их низкая огнестойкость.

Более близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиэфиры [Патент №2466152 РФ. Хараев А.М., Бажева Р.Ч., Казанчева Ф.К. и др. Ароматические полиэфиры. Опубл. 10.11.2012. Бюл. №31].

Однако эти полимеры обладают невысокими физико-химическими характеристиками, тепло- и термостойкостью.

Задачей изобретения является создание полиэфиров с повышенными значениями механических характеристик, частности с высокой эластичностью.

Задача решается получением ароматических полиэфиров следующей структуры:

где n=1-20; z=5-70.

взаимодействием олигоэфира на основе 3,3-бис-(4-гидроксифенил)фталида и 1,1-дихлор-2,2-ди(4-хлорфенил)этилена (ОЭ-nФФ) с различными степенями конденсации (n=1-20) [Патент №2373180 РФ. Бажева Р.Ч., Хараев А.М., Истепанов М.И. Ароматические олигоэфиры. Опубл. 20.11.2009 Бюл. №32] с бисхлорформиатом 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропана.

Предлагаемые полиэфиры характеризуются повышенными показателями механических характеристик, тепло-, термо-, огнестойкости.

Пример 1. Синтез полиэфира на основе ОЭ-1ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропана

В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 8,6967 г (0,01 моля) ОЭ-1ФФ, 100 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 2,8 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 3,532 г (0,01 моля) бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 45-50 минут.

Раствор полимера разбавляют 50 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратный избыток пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 1,1-1,2 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 330°C, прочность при разрыве 83-85 МПа, относительное удлинение при разрыве 15-20%, кислородный индекс 35%.

Пример 2. Синтез полиэфира на основе ОЭ-5ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропана

В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 6,2468 г (0,002 моля) ОЭ-5ФФ, 100 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 0,56 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 0,7064 г (0,002 моля) бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 45-50 минут.

Раствор полимера разбавляют 50 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратным избытком пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 1,0-1,1 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 340°C, прочность при разрыве 85-87 МПа, относительное удлинение при разрыве 10-15%, кислородный индекс 33%.

Пример 3. Синтез полиэфира на основе ОЭ-10ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропана

В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 5,9406 г (0,001 моля) ОЭ-10ФФ, 50 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 0,28 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 0,3532 г бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 1 часа.

Раствор полимера разбавляют 100 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратным избытком пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 0,9-1,0 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 350°C, прочность при разрыве 87-88 МПа, относительное удлинение при разрыве 5-10%, кислородный индекс 32%.

Пример 4. Синтез полиэфира на основе ОЭ-20ФФ и бисхлорформиата 4,4'-диокси-2,2-дифенилпропана

В двухгорлую колбу емкостью 250 мл загружают 11,5749 г (0,001 моля) ОЭ-20ФФ, 100 мл 1,2-дихлорэтана и после полного растворения добавляют 0,28 мл триэтиламина. При интенсивном перемешивании к данной смеси прибавляют 0,3532 г бисхлорформиата бисфенола А. Реакцию проводят при температуре 25°C в течение 1 часа.

Раствор полимера разбавляют 100 мл 1,2-дихлорэтана и осаждают 10-кратным избытком пропанола-2. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают дважды пропанолом-2, затем дистиллированной водой до отрицательной реакции фильтрата на хлор-ионы и сушат под вакуумом при 100°C в течение 4-5 часов, затем при 120°C в течение 2 часов. Выход полимера количественный. Полиэфиркарбонат представляет собой волокна светло-желтого цвета, приведенная вязкость которого 0,8-0,9 дл/г (для раствора 0,5 г/дл в хлороформе). Температура начала разложения на воздухе выше 360°C, прочность при разрыве 78-80 МПа, относительное удлинение при разрыве 5-10%, кислородный индекс 30%.

Строение ароматических полиэфиров подтверждено ИК-спектроскопией и методом турбидиметрического титрования. Ароматические полиэфиркарбонаты устойчивы в разбавленных растворах минеральных кислот и щелочей, в концентрированных кислотах, однако неустойчивы в концентрированных щелочах.

Технический результат изобретения состоит в расширении ассортимента ароматических полиэфиров, обладающих высокими механическими характеристиками, тепло- и термо- и огнестойкостью.

Галогенсодержащие ароматические блок-сополиэфиркарбонаты общей формулы:

где

n=1-20; z=5-70.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 2,2-ди-[4,4′{1′1′-дихлор-2′-(4′′-оксифенил)этиленил}фенилкарбонат]пропану в качестве мономера для поликонденсации, формулы: Соединение получают взаимодействием бисхлорформиата 4,4′-диоксидифенилпропана с 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этиленом в 1,2-дихлорэтане.

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфиры формулы где n=2-20; z=2-100; R= ,.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирсульфонкетонам формулы (I), где n=1-20, z=2-50, конструкционного и пленочного назначения.

Изобретение относится к полигидроксиэфирам. Описан полигидроксиэфир на основе 3,3/-диаллил-4,4/-диоксидифенилпропана общей формулы: , где n=70-180.

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфиры формулы: где R=, n=2-20; z=2-50.

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам. Описаны ароматические полиэфиры формулы где n=2-20; z=2-100; ; .

Настоящее изобретение относится к полиариленэфиркетонам блочного строения. Описаны полиариленэфиркетоны формулы ,где n=1-20; m=2-50.

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Настоящее изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфиркетонам. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-100.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, применяемым в качестве огнестойких конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфирсульфоны представляют собой соединения формулы: где n=1-20, m=1-40, z=1-100. Полученные блок-сополиэфирсульфоны обладают высокой тепло-, термо- и огнестойкостью, а также высокими механическими характеристиками.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Описаны огнестойкие блок-сополиэфирсульфонкарбонаты формулы: , где n=1-20; z=3-40; X=Н или Br.

Изобретение относится к способу получения полимера с внутренней микропористостью PIM-1 формулы I, включающему полигетероциклизацию 5,5',6,6'-тетрагидрокси-3,3,3',3'-тетраметил-1,1'-спиробисиндана с тетрафтортерефталонитрилом в присутствии карбоната калия при нагревании, полигетероциклизацию проводят в диметилсульфоксиде с добавкой толуола при интенсивном перемешивании с частотой вращения мешалки (1-10)⋅103 об/мин, и она сопровождается осаждением целевого продукта .

Изобретение относится к полимерным материалам с улучшенными барьерными свойствами на основе полиэтилентерефталата, предназначенного для изготовления тары, обладающим улучшенными значениями по показателям газопроницаемости.

Настоящее изобретение относится к полиэфирформалям блочного строения. Описаны ароматические блок-сополиэфиры формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-30.

Изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфиркетонам формулы: где n, m и z равны 1-20, 20-50 и 2-50 соответственно. Данные блок-сополимеры могут быть использованы в качестве высокопрочных, термо- и теплостойких конструкционных и пленочных материалов.

Изобретение относится к области полимерной химии, конкретно к полимерам, содержащим в основной цепи между фенильными ядрами простые эфирные связи, метиленовый мостик, кето-группы и кетоксимные фрагменты, и к способу их получения.

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы где n=1-20; z=2-100; R= .

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы: где n=1-20; z=2-50; R=, .

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфиры формулы где n=2-20; z=2-100; R= ,.

Изобретение относится к полиариленэфиркетонам блочного строения. Описаны полиариленэфиркетоны формулы: , где n=1-20; m=2-100.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетонкарбонаты формулы: , где n=1-20; z=3-40; X=Н или Br.

Настоящее изобретение относится к галогенсодержащим ароматическим блок-сополиэфиркарбонатам общей формулы: , где n1-20; z5-70. Технический результат – получение блок-сополиэфиркарбонатов, характеризующихся повышенными показателями механических характеристик, тепло-, термо- и огнестойкости. 4 пр.

Наверх