Способ получения диэтиловых зфиров у-замещенных а хлорглутаровых кислот

Авторы патента:

C07C69/62 - галогенсодержащие эфиры (эфиры галогензамещенной муравьиной кислоты C07C 69/96)

C07C67/08 - реакцией карбоновых кислот или симметричных ангидридов с оксигруппой или металл-кислородной группой органических соединений

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

27l507

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.II.1968 (№ 1219720/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Ч.1970. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 25.ЧП1.1970

Кл. 12о, 11

;11ПК С 07с 69/34

Комитет по делам изобретений и открытиЙ прн Совете Мииистрее

СССР

УДК 547.582.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Г. М. Шахназарян, Л. А. Саакян и M. Т. Дангян

Ереванский государственный университет

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ у-ЗАМЕЩЕННЫХ а-ХЛОРГЛУТАРОВЫХ КИСЛОТ

Предлагается новый способ получения диэтиловых эфиров у-замещенных а-хлорглутаровых,кислот, которые могут найти применение в синтезе у-замещенных глутаминовых .кислот.

С пособ состоит в том, что а-замещенные у-бутиролактон-у-карбоновые кислоты подвергают обработке хлористым тионилом при нагревании до температуры ниже кипения реакционной смеси с последующей обработкой последней спиртом и .выделением целевого продукта перегонкой в вакууме.

Выход целевого .продукта количественный.

Hpm м ер 1. Диэтиловый эфир у-прсгпил-ахлорглутаровой кислоты.

Смесь 13 г а-пропил-у-бутиролактон-у-карбоновой кислоты и 20 мл хлористого тионила нагревают 30 мин, охлаждают и без отгонки избытка хлористого тионила прибавляют спирт. Смесь нагревают на водяной бане 1вЂ”

2 час. После отгонки избытка спирта остаток перегоняют в вакууме и получают 16,9 г (98% от теории) диэтилового эфира у-пропил-ахлорглутаровой кислоты с т. кпп. 119вЂ”

120 С/3 мм рт. ст.; пзо 1,4438; dP1,0611; MRD найд. 66,18; выч. 65,89; мол..в. 264,5.

Найдено, %: С 54 25 Н 7,95; Cl 13,50.

С 12Н2104С14.

Вычислено, %: С 54,44; Н 7,94; Cl 13,42

ИК-спектры поглощения: 1710 вЂ” 1730 см 1 (С = 0 в сложных эфирах). Характерное поглощение для С = 0 в у-лактонах отсутствует.

Пример 2 Диэтиловый эфир -бутпл-ахлорглутаровой кислоты получают по примеру

1 из 10 г а-бутил-у-бутиролактон-1 -карбоновой кислоты, 18 1гл хлористого тнонпла и больше

50 лг,г спирта.

Выход диэтилового эфира у-бутил-а-хлорглутаровой кислоты 13,5 г (90,4); т. кип. 116вЂ”

118 C/4,èë рт. ст.; п2 1 1,4459; d 1.0548. MRn найд. 70,28; выч. 70,41; мол. в. 278,5.

Найдено, %: С 56 24 Н 8,40; Cl 12,82.

СгзН2зС104.

Выгпслено„%: С 56,01; Н 8,33; Cl 12,78.

ИК-спектры поглощения: 1710 вЂ” 1730 см (С = 0 в сложных эфирах). Характерное поглощение для С 0 в Т-лакто ах отсутствует.

Пример 3. Диэтпловый эфир у-изоамил20 а-хлорглутаровой кислоты получают I13 10 г а-изоампл-у-бутиролактон-у-карооновой кислоты, 18 м.г хлористого тионила и больше

50 мл спирта. Выход дпэтилового эфира у-пзоамил-а-хлорглутаровой кислоты 13 г (92p/о);

25 т. кип. 129 вЂ” 130 С/3 мм рт. ст; п2о 14443; с12с

1,0361; МКо вайд. 75,16; вьи. 75,03; мол. в.

292,5.

Найдено, %: С 57,62; Н 8,42; Cl 12,24.

С дн25С10

30 Вычислено,

271507

Предмет изобретения

Составитель Л. Червова

P(дактор С. Лазарева

Корректор Л. Веденеева

Заказ 2318 б Тираж 480 Подписвое

11!1И11П11 Коми-с.а иn: сдам изобретений и ои рытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-З5, Раушская наб., д. 4 5

Типография, ир. Сапунова, 2

Пример 4. Диэти IoiBbIH эфир у-фснил-ахлорглутаровой кислоты получают аналоги 1но из 10 г сс-фенил-у-бутирола ктон-у-карбоновой кислоты, 16 ил хлористого тионила и 50 п1я спирта. Выход диэтилового эфира у-фенил-ихлорглутаровой кислоты 13,3 г (92а/а); т. кип.

170 вЂ” 173 C/3 я1я рт. ст; и и 1,4957; d„o 1,2201;

МКо найд. 71,58; выч. 71,62; мол. iv,, 298,5.

Найдено, о/о С 60,23; Н 6,62; С! 11,36.

С пан,ас!О, Вычислено, %: С 60,27; Н б 36; С! 11,82.

Аналогичные данные получают для этиловых эфиров сс-замещенных у-бути ролактон-укарбоновых кислот.

1. Способ получения диэтиловых эфиров у-замсщенных сс-хлорглутаровых кислот, например диэтилового эфира у-пропил-а-хлорглутаровой кислоты, отличающийся тем, что а-замещенный у-бутиролактон-у-хлорглутаровой кислоты, например а- пропил-у-бутиролактон1-хлорглутаровой кислоты, подвергают взаимодействию с хлористым тионилом при нагреззании с последующей обработкой реакционной смеси спиртом и выделением целевого,продутка известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре ниже ки пения реакционной смеси.