Способ получения эпоксидных смол

 

О П И С А H И Е 275403

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боюз Советскив социалистических

Реслублик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 25/05

Заявлено 13.11.1968 (< 1218219/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано ОЗ.Ъ 11.1970. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 17.III.1971 л1ПК С 08g

УДК 678.762-9(088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. А. Берлин, Х.-М. А. Брикенштейн, Т. И. Невельская, Л. И. Кораблев,Г. Н. Веденов, Т. С. Скродская, Ю. А. ми ц нАд и Л. Е. Остроумова -дРЦ0 -:. -. «ЩЯЕС.-.., Филиал Института химической физики АН СС :"Р„ цр,д э т иотЕка

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ

Изобретение относится к получению эпоксидных смол, а именно к способам получе ния эпоксидных смол из ненасыщенных соединений путем эпоксидирования их по двойны и, связя м.

Известен способ получения эпоксидных смол указанным методом с использованием в качестве исходного непредельного соединения продуктов дегидрохлорирования хлорпарафинов. Для перевода образующихся смол в неплавкое и нерастворимое состояние они должны быть обработаны специальными отвердителями, например малеиновым ангидридом.

Цель изобретения — получение термореактивных смол, т. е. смол, не требующих применения каких-либо отвердителей для отверждения. Это достигается тем, что получают смолы, содержащие одновременно эпоксидные .и карбоксильные группы. Согласно изобретению продукты дегидрохлорирования хлорпарафинов обрабатывают сначала n,рненасыщенными кислотами или их ангидридами, например малеиновым ангидридом, а образовавшиеся аддукты, содержащие карбоксильные группы, подвергают эпоксидированию по двойным связям.

При нагревании полученных смол происходит их самоотверждение, в результате которого образуются нерастворимые твердые эластичные материалы, обладающие хорошей водостойкостью и высокой адгезией к стеклу, металлу и дереву, Особенностью этих смол является и то, что они имеют в своем составе до 10% хлора, который придает изделиям из них, например покрытиям, повышенную химстойкость и ограниченную горючесть.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным олодильником и капил10 ляром для подачи инертного газа, вносят

50 г дегндрохлорпарафина (ДХП) с бромным числом 118,5, молекулярным весом 484, содержанием связанного хлора 10,5%, 43,7 г малеинового ангидрида в 250 л л о-ксилола.

1S Реакционную смесь доводят до кипения (160 С) п выдерживают прп этой температуре 8 «ас. Затем содержимое переносят в делптельную воронку, разбавляют эфиром и промывают водои до нейтральной реакции.

20 Эфирный раствор сушат под вакуумом до полного удаления эфира и о-ксилола. Получают 54 г малеинизированного дегидрохлорпарафина (ДХПМ) с содержанием малеинового ангидрида 18,7% (диеновое число 48,5), 25 с бромным числом 68,5. Выход 92% от расчетного.

К раствору 20 г полученного продукта в

100 лл толуола и 85 лил уксусного ангидрида приливают по каплям в течение 0,5 «ас 42 .чл

ЗО 30%-ной перекиси водорода. Смесь выдержи275403

Предмет изобретения

Составитель О. А. Цыпкина

Корректор T. А. Китаева

Редактор Л. Ii. Ушакова

Изд. М 220 Заказ 532/5 Тираж 480 Подписное

LIHHHL1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вают при 30 С 4 час. После отмывки и отгонки растворителя выделяют 12 г вязкой смолы темно-янтарного цвета с содержанием эпоксидного кислорода 2,24 /о. Этот эпоксидированный малеинат отверждается при

140 †1 С в течение 50,яин, образуя твердый нерастворимый прозрачный полимер, обладающий хорошей адгезией к стеклу и металлу.

Пример 2. Эпоксидирование проводят по способу, описанному в авт. св.

Хо 806119/23-4, В реакцию вводят аддукт с бромным числом 8б,5, диеновым числом 32,4, что соответствует содержанию малеинового ангидрида 12,5% (условия получения малеинизированного аддукта ДХП аналогичны описанным в примере 1.

К 120 г 50 /о-пого раствора ДХПМ в ксилоле добавляют 17 г перекиси мочевины, 29 г фталевого ангидрида и 5 г этанола. Наблюдается саморазогревание до 48 С. После обычной обработки в аддукте определен эпоксндный кислород, равный 3.

:1 М

Эпоксидированный малепнат отвержда|от при 150 С в течение 10 мин. Получают пленку, обладающую очень высокой твердостью и хорошей адгезией (100 — 150 кг/слР) к различным подложкам: стеклу, жести, стали.

В композиции с пластификаторами эпоксималеинат ДХП образует эластичную пленку, характеризующуюся хорошей светостойкостью.

15 Способ получения эпокспдных смол путем эпоксидирования по двойным связям продуктов дегидрохлорирования хлорпарафинов, отли а(ощийся тем, что, с целью получения термореактивяых полимеров, продукты де23 гидрохлорирования хлорпарафинов предварительно обрабатывают с.,р-ненасыщенными кислотами или пх ангидридами, например малеиновым ангидридом.