Способ получения мета- или пара-дивинилбензолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

276032

Согоз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 19/01

Заявлено ОЗ.V.1962 (Л" 776787/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 14.VI I.19?0, Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описания 23.Х.1970

МПК С Oic

Комитет по делан изобретений и откРытий при Совете Минкстрое

СССР

УДК

Авторы изобретения

Х. Е. Хчеян, Н, И. Якович и А. Ф. Павличев

)

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТА- ИЛИ ПАРА-ДИВИНИЛБЕНЗОЛОВ

Известен способ получения мета- или парадивинилбензолов окислением диэтилбензолов, восстановлением соответствующих диацетилбензолов вторичными спиртами, например изопропиловым. в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис- (а-гидроксиэтил) бензолов и дегидратацией последних.

С целью повышения выхода и степени чистоты продукта, предложен способ, заключающийся в том, что до восстановления диацетил- 10 бензолы разделяют на изомеры обычными приемами.

Пример. 95 г диэтилбензола (примерно

65% мета-изомера, 30% пара-изомера, 5% орто-изомера) и 63 г широкой фракции этил- 15 ацетофенона окисляют кислородом воздуха в течение 12 час в барботажной колонне при температуре 110 — 115 С в присутствии 1 г стеарата кобальта. После выделения 28 г воды окисление прекращается. Получают 176 г 20 темно-желтого оксидата. Из оксидата па ректификационной колонне при температуре

120 — 126 С и остаточном давлении 20 лглг рт. ст. отбирают 63 г этилацетофенона, последний загружают обратно в барботажную колонну на 25 окисление. 111 г кубового продукта затем подвергают дистилляции в колбе Фаворского.

При температуре 120 — 130 С и остаточном давлении 2 мл рт. ст. выделяют фракцию диацетилбензола в количестве 89 г. В колбе 30 остается 19 г кислот и смолы. Прп охлаждении фракции дпацетилбензола до +5 С выпадают белые кристаллы пара-дпацетплбензола.

Последние в количестве 28 г отфильтровывают на воронке Бюхнера. 60 г маточнпка представляют сооой в основном мета-дпацетнлбензол.

Выделенные кристаллы пара-дпацетнлбензола содержат около 5% мета-пзомера. После перекристаллнзацнп пз метанола получают 24 г пара-диацетплбензола с т. пл. 112,5 — 114 C.

Дробной кристаллизацией прп охлаждении из маточника выделяют сначала 3 г пара-диацетилбензола, а затем 49 г мета-диацетплоензола с т. пл. 27 — 30 С.

Для восстановления 162 " (1 яо.гь) пара-диацетилбснзола (т. пл. 113 — 114" С) загружают в двугорлый реактор, одна горловина которого соединена с колонной лаоораторного типа, другая — с капельной воронкой. В реактор подают 14,0 г (2,3 люль) изопропнлового спирта. Остальное количество спирта 582 г (9,7 лго.гь) с 9 г (0,23 лголь) изопропнлата алюми гшя вводят в реактор через воронку в течение реакции. При этом температуру поддерживают 90 С. Прп флсгмовом числе 7 — 9 сверху отбирают ацетон в количестве 111,1 г (95,7огго от теоретического).

По окончании реакции кубовый продукт, представляющий собой сероватую жидкость (дикарбинол в остатке изопропнлового спир276032

Предмет изобретения

Редактор Ушакова

Корректор С. М. Сигал

Заказ 2871/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2 та), обрабатывают водным изопропиловым спиртом. При этом целевой продукт переходит в раствор, а изопропилат алюминия превращается в гидроокись алюминия и выпадает в осадок, Осадок отфильтровывают, и спирт отгоняют. Образуется белое кристаллическое вещество бис-пара- (а-гидроксиэтил) бензол в количестве 160 г, которое плавится при температуре 80 — 82 С. Чистота полученного биспара-(а-гидроксиэтил) бензола 99% . Выход

95,6% от теоретического.

Для дегидратации 5,09 г расплавленного бис(а-гидроксиэтил) бензола подают со скоростью 0,2 гремин в реакционную трубку диаметром 20 мм, заполненную высушенным до постоянного веса катализатором — сернокислым магнием. Диаметр зерен катализатора

3 — 5 мм, объем 30 мл. Температуру реакции поддерживают 300 -320 С. Реакцию проводят в вакууме в токе углекислого газа. В первый приемник, охлаждаемый льдом, собирают бесцветную жидкость — дивинилбензол в количестве 3,86 г, во второй приемник, охлаждаемый сухим льдом, — воду. Чистота дивинилбензола

5 97,8%, выход 94,6% от теоретического.

Аналогично получают мета-дивинилбензол.

Способ получения мета- или пара-дивинилбензолов путем окисления диэтилбензолов до диацетилбензолов, восстановления последних вторичными спиртами, например изопропило15 вым в присутствии алкоголята алюминия и дегидратации образующихся при этом бис- (аоксиэтил) бензолов над сернокислым магнием, отличающийся тем, что диацетилбензолы до процесса восстановления подвергают разделе20 нию на изомеры обычными приемами.