Руническая ***ой сbmuhfteka

 

280846

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 22.!1.1969 (№ .1306587/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 03.1Х.1970. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 27.XI.1970

Кл. 39с, 30

МПК С 08g 31/30

УДК 678.84(088,8) Комитет по делан изобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛАЗАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ

Предложенный способ относится к получению гетероциклических соединений, содержащих кремний. Продукты, получаемые этим способом, предназначены для использования в качестве ингибиторов коррозии, компонентов лакокрасочных покрытий и др.

Соединения, отщепляющие в определенных условиях кислоты, способные к образованию солей, типа Opl àíîôoñôîíîâûõ кислот, нашли применение в качестве добавок к высыхающим маслам и краскам для замедления коррозии стали, меди и алюминия.

Известны реакции между линейными трехзамещенными (Tio кремнию) алкилдисилазанами и аминосиланами с галогенпроизводными фосфора, мышьяка, сурьмы без растворителя и в растворителях с низкой температурой кипения (этиловый эфир, петролейный эфир и т. п.). Ввиду экзотермичности реакций их часто проводят при пониженной температуре в начальной стадии и в инертной атмосфере (азот, аргон) для предотвращения быстрого окисления. Недостатками полученных таким путем соединений являются низкая растворимость или нерастворимость их в органических растворителях (особенно неполярных), а также высокая гидролитическая чувствительность в отношении влаги воздуха, что ограничивает их практическое применение.

Цель предложенного способа — получение продуктов, растворимых в органических растворителях, например бензоле, толуоле, ксилоле и др., и гидролигически стойких к воздействию атмосферы, что позволит применить их в качестве компонентов лакокрасочных, защитных и подобных материалов в смесях в органических растворителях. Это достигается тем, что в качестве алкилсилазанов применяют алкилциклосилазаны и взаимодействие компонентов ведут при нагревании с последующей обработкой продукта реакции аммиаком.

Способ осуществляют следующим образом.

15 Смесь, состоящую из диорганилциклосилазанов и галогенпропзводного фосфора и/или мышьяка, сурьмы и органического растворителя, нагревают около 10 час при температуре кипения растворителя. Полученный раствор

20 насыщают аммиаком и образующийся хлористый аммоний отделяют центрифугированием.

Затем отгоняют растворитель и нагревают полученный продукт в вакууме (например, 5—

10 ли рт. ст.) 1 час при температуре 200 С.

25 Для обеспечения растворимости целевых продуктов исходные компоненты берут в молярном соотношении диметилциклосилазана и галогенпроизводных фосфора, мышьяка, сурьмы, равном от 10: 1 до 10: 6 в зависимости от коЗО личества функциональных групп и органиче,3

Предмет изобретения

Составитель P. Фрумина

Редактор Л. К. Ушакова Текред А. А, Камышникова

Корректоры: В. Петрова и E. Ласточкина

Заказ 3359/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитега по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 скнх групп, связанных с атомом фосфора, мышьяка или сурьмы.

Положительный эффект предложенного способа заключается в том, что, во-первых, расширяется сырьевая база для получения силазановых полимеров: вместо линейных трехзамещенных (по кремнию) силазановых соединений применяют более доступные и дешевые диорганилциклосплазаны; во-вторых, снижается себестоимость целевого продукта; в-третьих, реакцию проводят без применения пониженной температуры (охлаждения) и без создания ипертнои атмосферы (азота, аргона) при температуре кипения органического растворителя (для интенсификации реакции рекомендуется применять растворигели с высокой температурой кипения, например ксилол); в-четвертых, в результате насыщения реакционной смеси аммиаком получают целевой продукт, устойчивый к воздействию атмосферы, но при гидролизе которого отщепляются соответствующие кислоты фосфора, мышьяка или сурьмы.

Пример 1. Смесь, состоящую из 233,6 г (0,8 лоль) октаметилциклотетрасилазана— ((CH3) QSiNH), 31,9 г (О;24 моль) дихлорангидрида метилфосфийовой кислоты — СНаР(0) С1 и 200 мл толуола, кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 10 час.

Выделяющийся аммиак улавливают водой. Затем реакционную смесь насыщают аммиаком, выделяющийся хлористый аммоний отделяют

4 центрифугированием. От полученного раствора отгоняют растворитель. При нагревании в течение 1 чав в вакууме (8 — 10 м.и рт. Ст.) при

200 С отгоняют 25,7 г низкокипящей фракции.

Остаток — целевой продукт — представляет собой желто-коричневую вязкую жидкость, Выход 138 г (83% по фосфору). Молекулярный вес (криоскопически в бензоле) 3460, содержание азота 14,3%, фосфора 4,6%.

10 Пример 2. Смесь, состоящую из 175,2 г (0,6 моль) октаметилциклотетрасилазана ((CH3)QSiNH)<, 40,8 г (0,18 люль) треххлористой сурьмы $ЬС1з и 150 ил толуола кипятят

10 час, затем обрабатывают, как указано в

15 примере 1. Остаток — целевой продукт— представляет собой свеглую вязкую жидкость.

Выход 127,8 г (70% по сурьме). Мол. вес (криоскопически в бензоле) 2620, содержание азота 14 5%, сурьмы ll 9%.

Способ получения сил азановых полимеров путем взаимодействия алкилсилазанов с га2S логенпроизводными фосфора, мышьяка или сурьмы в органическом растворителе, отличаюи ийся тем, что, с целью получения атмосфероустойчивых полимеров, в качестве алкилсилазанов применяют алкилциклосилазаны и

30 взаимодействие исходных компонентов ведут при нагревании с последующей обработкой продукта реакции аммиаком.